4 h-1-benzopyrans分析试剂——审查

文摘

4 h-1-benzopyrans及其衍生物被广泛用作分析试剂光度法测定几种过渡金属离子。本文评论的重要性4 h-1-benzop雷竞技苹果下载yrans分析或络合螯合剂所使用的几种方法和基本条件分析测定金属离子spectrophotometrically。

关键字

4 h-1-benzopyrans、过渡金属离子萃取,分光光度法、决心

介绍

4 h-1-benzopyrans及其衍生物构成通用类的分析/配位螯合试剂光度法测定各种过渡金属。

Benzopyrans是众所周知的名字色酮和类黄酮发挥重要作用在植物生长发育和抵御微生物和害虫(1]。Benzopyrans人类饮食,作为重要的抗氧化剂(2]。大量的植物药物包含benzopyrans拥有抗菌抗病毒,抗诱变剂的抗肿瘤药、血栓形成和血管扩张性行动3- - - - - -10]。例如,Khelin已经观察到有冠状动脉扩张行动11]而7-hydroxy-8-dialkyl aminomethylflavones观察作为心脏兴奋剂(12]。还发现了Benzopyrans抑制多种酶参与氧化系统如5-lipoxygenase、环氧酶、单氧酶或黄嘌呤氧化酶(13]。

崛江et al。10,14发现cirsiliol和pedalition作为强有力的5-lipo加氧酶抑制剂而其合成类似物表现出显著的抗病毒和抗菌活动。槲皮素等聚羟基黄酮、木樨草素galangin等被用作许多世纪染料。

benzopyrans的直系亲属或黄酮类化合物包括黄酮、黄酮醇、异黄酮和黄烷酮类黄酮(2,3-dihydroxy导数)。benzopyrans以来一直以不同的方式命名,插入下面的图表benzopyrans的术语是必要的。

Benzopyrans包含一个高度共轭芳香系统,表现出强烈的和特征吸收光谱在乙醇。络合或螯合benzopyrans各种试剂导致变化的光谱,从而提供更多的结构信息benzopyrans [15]。benzopyrans的分析应用程序而言,莫林等黄酮醇,槲皮素,galangin等有效使用。这些螯合配体具有氧供体羰基和羟基的结构负责他们的分析特征。3-hydroxyl集团的络合和羰基金属螯合结构如下所示

目前通信涉及回顾benzopyrans化合物的应用与各种过渡金属离子螯合剂。形成的配合物是高度敏感的,可以使之更有选择性维护各种条件(pH值、溶剂萃取和使用掩蔽或络合剂)。

因此,寻找新的、更好的、敏感的和选择性试剂,详细研究4 h-1-benzopyrans及其衍生物含有氧供体羰基和羟基取代基进行了。本综述的目的是总结分析方面的一些选定的benzopyrans。

光谱光度测量的应用

在过去的二十年里,大量的4 h-1-benzopyran衍生品具有螯合趋势与各种过渡金属离子合成。他们中的一些人总结如下。

3-hydroxy-2 -(2 '噻吩基)4 h-chromen-4-one (HTC) / 3-hydroxy-2 -(2 '噻吩基)4-oxo-4h-1-benzopyran (HTB)

Chakkar和Kakkar16HTC]用于光度法测定铌(V)第一次。试剂与金属形成螯合反应1:2的复杂的在高氯酸介质。复杂的可推断出的为二氯甲烷,相当稳定,遵循比尔定律在0 - 1.9μg Nb (V)毫升¹并显示摩尔吸光系数为5.0357×10⁴l摩尔¹厘米¹在420纳米。

HTC形成1:2 (M: L)深黄色复杂与钒(V) (17在醋酸介质。复杂的是可榨出的苯和λ_马克斯在415 - 425海里。摩尔吸光系数和比尔定律服从形成复杂的范围为3.27×10⁴l摩尔¹厘米¹和0 - 1.3 V (V)μg毫升¹,分别。

Agnihotri et al。18)使用相同的试剂测定的各种V (III)的分析工业样品包括反射炉烟道灰和高速钢超级快速增加500。1:1的黄色之间形成复杂的V (III)和宏达47ºC-57从0.03 - -0.14ºC摩尔l - 1醋酸介质,可抽出的四氯化碳和λ_马克斯在420纳米。摩尔吸光系数和比尔定律范围7.45×10的复杂⁴l摩尔¹厘米¹和0 - 0.85μg V (III)毫升¹,分别。存在大量的元素,阴离子和络合剂不干扰测定。

HTC Nijhawan等人使用的测定锆(IV)在不同条件下。pH值8 - 8.2,1:3之间形成复杂的锆(IV)和HTC也可抽出的为1,二氯乙烷λ_马克斯在425纳米19]。复杂的遵循比尔定律在Zr浓度范围0 - 1.0μg毫升¹和ε值为7.52×10⁴l摩尔¹厘米¹。

宏达电(20.)再次用于跟踪测定锆在盐酸介质形成一个黄颜色的复杂的由miscellary行动使水溶性Triton x - 100和以415海里。比尔定律的复杂范围0 - 2.0μg Zr (IV)毫升¹ε值2.73×10⁴l摩尔¹厘米¹。

钍(IV) (21)确定spectrophotometrically 1:4黄色复杂与HTC在稀醋酸介质。复杂的显示了3.95×10的摩尔吸光系数⁴l摩尔¹厘米¹在430纳米。

HTC是用作络合剂测定钼(VI)的溶解在水中形成的复杂存在特里同x - 100 (22]。摩尔吸光系数的方法是2.80×105 l摩尔¹厘米¹在410纳米和比尔定律的有效性范围是0.01 - -0.4μg莫(VI)毫升¹。

HTC / HTB也用于W (VI)的络合23在微量从0.2摩尔l - 1盐酸溶液。二氯甲烷提取1:2 (M: L)复杂遵循比尔定律在0 - 2.8μg W (VI)毫升¹并显示6.45×10的摩尔吸光系数⁴l摩尔¹厘米¹。

在碱性介质中,在pH值8.5 - -9.2,Pd (II) (24形成1:1 (M: L)黄色复杂与HTC可抽出的氯仿;摩尔消光系数为3.301×10⁴l摩尔¹厘米¹,比尔定律范围0.01 - -0.1μg Pd (II)毫升¹和λ_马克斯复杂的是在455海里。

在微酸性介质,研制了一种分光光度法测定微量测定的Sn (II) (25)涉及与HTC 1:2黄色复杂的形成。复杂的可推断出的为二氯甲烷,显示了λ_马克斯在432纳米和稳定到两天。比尔定律是服从的锡浓度范围0 - 1.0μg毫升¹和摩尔吸光系数为5.485×10⁴l摩尔¹厘米¹在432纳米。该方法成功地应用于合成样品的分析和炮铜合金样品。

代替HTC / HTB

在寻找新的敏感和选择性试剂,一个巨大的知识不同benzopyran衍生品已经获得了如下

6-chloro-3-hydroxy-2 -(2 '噻吩基)4-oxo-4h-1-benzopyran (CHTB):

的跟踪测定钨(VI)在酸性介质,一个萃取分光光度法测定了包括1:3的形成复杂的钨(VI) CHTB [26在0.16 - -0.32摩尔l¹盐酸介质。复杂可榨出的为氯仿和显示最大吸光度在417 - 423海里。该方法遵循比尔定律在范围0 - 3.0μg W (VI)毫升¹摩尔吸光系数为4.05×10⁴l摩尔¹厘米¹。该方法选择性对钨在不同的分析合成、技术和自然样本包括反射炉烟道灰和水。

有色金属螯合物螯合配体CHTB形式Sn (II) (27)这是定量提取到二氯甲烷的摩尔消光系数值大于Sn (II) htb螯合物。

6-chloro-3-hydroxy-7-methyl-2 -(2 '噻吩基)4 h-chromen-4-one (CHMTC):

Agnihotri et al。28)使用的另一个导数HTC命名一样CHMTC很强的络合剂钒(V)的弱酸性(盐酸;pH值0.84 - -1.09)的媒介。发达的方法是发现高度敏感的相当大的摩尔吸光系数为8.26×10⁴l摩尔¹厘米¹和选择性萃取光度测定钒的双星系统。

相同的试剂用于光度dewtermination Zr型(IV)在盐酸介质(29日]。1:3 (M: L)复杂可榨出的成苯、显示最大吸光度在430 nm的摩尔absorbptivity 5.6×10⁴l摩尔¹厘米¹。

3-hydroxy-2 - (3 ' -methyl-2 '噻吩基)4-oxo-4h-1-benzopyran (HMTB):

使用HMTB,一个简单的、敏感的和选择性的分析方法开发钨(VI)在几个不同复杂性的样本(30.]。彩色的物种的摩尔吸光系数5.80×10⁴l摩尔¹厘米¹在420纳米和方法是免费的干扰分析重要元素的数量。

(2)- 2-furyl 3-hydroxy-4h-chromen-4-one (FHC) / 2 - (2 ' -furyl) 3-hydroxy-4-oxo-4h-1-benzopyran (FHB)

2 - (2 ' -furyl)的分析性质3-hydroxy-4-oxo-4h-1-benzopyran (FHB)和同时光度法测定钼(V, VI) [31日,32)报道Mehta et al。测定的方法成功应用金属离子在不同合成技术示例包括钢和烟灰。

FHC / FHB建议作为螯合试剂佳et al。33),它形成1:2黄色有色螯合复杂与钒(V)在醋酸介质。复杂的可推断出的为氯仿,λ_马克斯在410纳米和展示了超过18小时稳定。摩尔消光系数(ε)的复杂是2.24×10⁴l摩尔¹厘米¹。锡(II)、莫(VI)、抗坏血酸、草酸和决心的EDTA二钠干预。然而,方法简单、快速、满意地申请了钒在合成和技术测定样品。

提取特征和分析W (VI)的行为,Nb (V)、锆(IV) (34- - - - - -36与FHC也研究了螯合物Agnihotri和梅塔。使用相同的试剂是FHC Kataria等人的决心Sn (II)在不同的合成和技术样本(37]。

代替FHC / FHB

6-chloro-2 - (2 ' -furyl) 3-hydroxy-4h-chromen-4-one (CFHC):

CFHC作为分析试剂的可能性被描述使用钒(III) [38]。采用亚硫酸氢钠作为还原剂时,钒(V)降低钒(III),形成一个1:3黄颜色的复杂与CFHC在酸性介质在50 - 60ºC。彩色的物种形成与吸光度测量定量提取到苯在415 - 425海里。发现的摩尔消光系数要大于V (V)的复杂与FHC孤单。

CHFC被应用作为配体与分析物复杂金属离子W (VI) (39]。淡黄色复杂从盐酸溶液提取到二氯甲烷的摩尔吸光系数为2.2×10⁴l摩尔¹厘米¹。Nb (V)也在水溶液与CFHC反应。可以提取到复杂的氯仿从4摩尔l¹HClO₄解决方案(40]。提取的摩尔消光系数是2.79×10⁴l摩尔¹厘米¹在410纳米。

6-chloro-3-hydroxy-2 - (2 ' - (5 ' -methylfuryl) 4 h-chromen-4-one (CHMFC):

CHMFC发现与钒(V)在醋酸介质反应形成1:1的深黄色复杂(ε= 3.98×10⁴l摩尔¹厘米¹,λ_马克斯(= 432海里)41)已用于测定钒的合成和技术样本包括钢铁、烟道灰和水样本。

的螯合行为研究了CHMFC络合与W (VI) [42]。俾斯诺依等人再驱车。43]研究CHMFC和莫(VI)之间的反应。1:2黄色在醋酸介质形成复杂的摩尔吸光系数为5.36×10⁴l摩尔¹厘米¹。

其他benzopyran化合物作为分析试剂

3-hydroxy-2-phenyl-4-oxo-4H-1-benzopyran (HPB)和衍生品:

HPB及其衍生物如6-chloro-3-hydroxy-2-phenyl-4-oxo-4H-1-benzopyran (CHPB)是合成的化合物被用作分析试剂光度法测定锡(II) (44,45)和W (VI) (46,47]。试剂显示极端敏感性、选择性和颜色稳定反应在酸性介质。

3-hydroxy-2 - (4 ' -methoxyphenyl) 4-oxo-4h-1-benzopyran (HMPB):

HMPB已用作显色试剂光度法测定Nb (V) (48)和W (VI) (49]。其甲基衍生物即。,3- - - - - -hydroxy-2-(4'-methylphenyl)-6-methyl-4H-chromen-4-one has attracted more attention as a spectrophotometric reagent for complexation with V(V,III) [50,51],W (VI) [52和莫(VI)53]。另一方面,6-chloro导数。,6- - - - - -chloro-3- hydroxy-2-(4'-methoxyphenyl)-4-oxo-4H-1-benzopyran is a useful and sensitive reagent for W(VI) [54]。

Sn (II)与另一个反应HMPB即的导数。,6- - - - - -chloro-3-hydroxy-7-methyl-2-(4'-methoxyphenyl)-4-oxo-4H-1-benzopyran [55)形成一个黄颜色的复杂的盐酸介质中提取到二氯甲烷和显示λ_马克斯在415纳米。复杂的摩尔吸光系数提高到6.45×10的价值⁴l摩尔¹厘米¹。

Dass et al。56,57]研究了钼的反应行为(VI, V)和其他衍生品像3-hydroxy-2 6-propionyl-4H-chromen-4-one——(4 ' -methoxyphenyl)。

一些新的吡唑基衍生物的合成4 h-1-benzopyran最近3-hydroxy-2 - [1“-phenyl-3”(p-methylphenyl) - 4 '吡唑基]4-oxo-4h-1-benzopyrans (HPMPB) 3-hydroxy-2 - [1“-phenyl-3”- (4 ' -methoxyphenyl) 4 '吡唑基]4-oxo-4h-1-benzopyran (HPMePB)和3-hydroxy-2 - [1“-phenyl-3”(p-chlorophenyl) 4吡唑基)4-oxo-4h-1-benzopyran (HPCPB)。这些充当chomogenic试剂光度法测定V (V) (HPMPB) (58),Sn (II) (HPMePB) (59)和V (V), W (VI)和Nb (V) (HPMPB) (60- - - - - -62年),分别。

的应用4 h-1-benzopyrans金属离子的分离和测定提出了通过使用分光光度计表1(44- - - - - -62年]。对于每一个导数,相应的金属离子的分离和测定条件(中、λ_马克斯、啤酒的法律范围内,摩尔消光系数(ε),金属配位化学计量学(M: L)和溶剂)进行了总结。摘要清楚地表明承诺4 h-1-benzopyrans络合剂的性质。

表1:应用4H1-benzopyrans作为分析试剂

结论

这篇评论文章给出了大量的更新调查4 h-1-benzopyran衍生品和对各种过渡金属螯合的重要性。的审查,我们发现4 h-1-benzopyrans是好显色试剂的分析测定金属离子由于其强烈的螯合趋势。4 h-1-benzopyrans可以用于光度法测定金属离子如V (V, VI),莫(V, VI), Nb (V), W (VI),锆(IV)、Th (IV)、Ce (IV)、锡(II)和Pd (II)。所以,强烈认为,目前评论文章将有利于分析化学家感兴趣的工作在同一地区。

确认

作者衷心感谢是由于当局,导师Markandeshwar大学Mullana提供必要的和所需的设施。

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