气相色谱-质谱电子碰撞电离(GC-EI-MS)方法同时测定十二唑类杀菌剂残留的鱼

文摘

一个敏感multi-residual基于气体分析方法色谱法电子碰撞电离质谱分析(GC-EI-MS)的同时测定了十二个唑组杀菌剂(Tetraconazole、Penconazole Tricyclazole, Paclobutrazole, Hexaconazole, Diniconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Epoxyconazole, Etoxazole, Fluquinconazole, Difenconazole)在市场鱼样本。复合样本均质、冷冻干燥粉和地面获得样品中提取的索氏提取过程使用hexane-acetonitrile混合物(v / v, 3:1)。唑类的提取物是清洗使用硅酸镁载体,分析了采用气相。鱼类样本中掺入的方法验证研究化合物在不同浓度水平(0.005和0.05μg / g)。平均回收率(n = 5)介于85 - 105%之间,相对标准偏差(RSD)小于5%。该方法量化(定量限)的最低限制在0.005μg /毫升和检测极限(LOD) 0.001μg /毫升。发达的残留测定方法成功应用市场鱼样本。

关键字

索氏提取、杀真菌剂、气相色谱仪、电子碰撞电离质谱仪

介绍

农业活动是容易引起农药污染在水生生态系统1,6]。介绍了一大群杀真菌剂在农业对于疾病的预防,以及农产品的数量和质量控制。如今,污染地表水、沉积物的研究已成为环境科学的主要关注。结果广泛污染,农药往往结合在一个混合物,是鱼的生物积累(4,7)或在可食用组织中积累3)对消费者构成潜在风险(2,5]。根据这些问题,评价农药水平鱼是一个重要的客观环境和健康科学。

杀菌剂集团脱甲基作用抑制剂(DMI),包含了唑类杀菌剂,是在1970年代中期引入的。唑类上使用许多不同类型的植物,包括农作物、果树、小水果、蔬菜和地盘。这些杀菌剂是高度有效的针对不同的真菌疾病,特别是粉状霉,生锈,真菌/真菌包括leaf-spotting。杀真菌剂可以对人类有毒和受污染的食物被人。监控杀菌剂的使用是很重要的。Multi-residue方法,量化限制较低,是一种快速的方法回答。有一些研究人员发表论文与杀菌剂残留分析不同基板(9,10]。代表结构介绍图1。

据我们所知,没有开发分析方法同时测定唑类的鱼样本。目前研究氮杂茂集团杀菌剂有较小的水溶性和更高的分配系数。在这个视图中,有机会可食用部分的残留积累。在这项研究中,十二azole-type杀菌剂(Tetraconazole、Penconazole Tricyclazole, Paclobutrazole, Hexaconazole, Diniconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Epoxyconazole, Etoxazole, Fluquinconazole, Difenconazole)同时进行量化分析在鱼类样本。当前工作的目的是开发和验证的同时测定唑类使用GC-EI-MS鱼样本。

材料和方法

氮杂茂群杀真菌剂分析在当前的研究中包括:Tetraconazole, Penconazole, Tricyclazole, Paclobutrazole, Hexaconazole, Diniconazole Propiconazole, Tebuconazole, Epoxyconazole, Etoxazole Fluquinconazole和Difenconazole(西格玛奥德里奇,美国)。认证的纯度是97.5% - 99.8%的制造商。丙酮、正己烷、硅酸镁载体,无水硫酸钠从默克化工有限公司购买,孟买。鱼样品(鲤鱼)从当地市场获得Padappai,钦奈。

制备校准解决方案

股票的解决方案准备分别溶解整除的参考分析标准的12年级在高效液相色谱中的应用杀菌剂氮杂四唑丙酮。校准解决方案与丙酮使用适当的准备每个标准储备溶液的体积。

索氏提取过程

鱼样品(鲤鱼)在搅拌机获得均匀混合样品。10 g的样品重量和包裹在铝箔。样本被保存在冰箱里冷冻干燥前一小时。样本使用液态氮冷冻乾和地面使用迫击炮和杵索氏提取并存储在端玻璃瓶。大约5 g的均质强化鱼样本用滤纸。包装鱼样本放在一个纤维素提取顶针。75毫升的鱼样本提取己烷:丙酮(3:1)混合物通过索氏提取2小时。提取后,提取浓缩干燥在Buchi旋转蒸发器安装真空泵。残留物溶解在10毫升的己烷列清理。

玻璃列挤满了1克硅胶泥浆用正己烷在两层之间的无水硫酸钠(1厘米)。集中提取倒在顶部的列和筛选了20毫升的正己烷。收集洗脱液浓缩和稀释1毫升的丙酮和量化与gc - ms。

仪表

气体色谱-光谱法

GC - ms分析使用日本岛津公司执行GC MS-QP5000(日本岛津公司、日本)。HP-1毛细管柱女士(30 m x 0.25毫米。d为0.1μm膜厚度)是用于分离。注入进行了分割模式(5:1)在一个喷油器温度为290°C。氦气作为载气流速为1.0毫升/分钟。列温度维持在160°C 13分钟然后在10°C编程最低为1到200°C 5分钟紧随其后的是最后一个斜坡290°C的速度50°C最低为1,6分钟。离子源和传输线温度分别为300°C。注射量1.0μL使用。所有的样品都分析了电子碰撞电离(EI)模式。

结果与讨论

氮杂茂集团的分析方法测定杀菌剂在鱼应该提供高允许低数量的分析物检测的检测能力。GC加上女士相当供氮杂茂群杀真菌剂。一个简单的和合适的气相色谱质谱法唑组的杀真菌剂是在鱼开发样品。测试后的分析条件选择不同的参数如列类型、注射器、温度探测器、列和其他色谱和样品制备条件。

方法验证

在实验室进行验证评价分析的gc - ms按照下列标准:特异性,线性,试验精度,限制的决心(LOD)和量化的限制(定量限)飙升鱼样本。使用验证,SANCO指南SANCO / 12495/2011, 20128]。

特异性

特异性是评估通过分析鱼类样本,以确保没有干扰目标分析物。空白鱼样本由索氏提取,提取物色谱分析。没有明显的矩阵峰保留时间的观察。一个典型的色谱图的空白,在实验条件下,提出了图2。

线性

六个校准解决方案(1.0,0.5,0.1,0.01,0.005和0.001μg /毫升)准备建设校准曲线结合各种卷的标准储备溶液。校准曲线是由峰面积与浓度的线性回归。确定的极限(LOD)是确定的信号噪声比3:1。线性研究评价的线性回归,这是表达的相关系数(r)。代表保留时间和分子质量了表1。一个典型的色谱标准提出了图3。

量化的限制(定量限)

量化的极限(定量限)的方法被定义为最低浓度,可以确定在5分析准确度和精密度10%以下运行,这是获得使用鱼样本。

分析准确度和精密度

恢复研究鱼类样本进行了在不同浓度的标准解决方案(0.005μg / g和0.05μg / g)的分析物。重复性分析,五个复制的决定是在每个浓度水平。经过强化的标准,按提取样本均质过程并分析了gc - ms。RSD %计算为每个浓度。经济复苏的细节和相对标准偏差给出细节表2。

实际样品分析

三个批次的鱼从当地市场收集的样本在Padappai,钦奈。描述的样本进行预处理样品制备,使用索氏提取过程和分析了GC -女士总结了结果表3。显示推荐的痕量分析方法可以应用选择杀菌剂在现实鱼样本。

结论

索格利特冻结——干提取,紧随其后的是气相色谱和质谱与电子碰撞电离(GC-EI-MS),成功开发和验证同时12唑类杀菌剂(Tetraconazole、Penconazole Paclobutrazole, Hexaconazole, Diniconazole, Tricyclazole, Propiconazole, Tebuconazole, Epoxyconazole, Etoxazole, Fluquinconazole, Difenconazole)在鱼。开发一个完整的、高效的清洁步骤,避免遗留和确保连续应用在真实的鱼样本。良好的分析性能达到了所有研究农药,包括一个优秀的线性动态范围和一个合适的精度。该方法符合要求的决心选择杀菌剂在现实鱼样本。

确认

作者感谢管理,IIBAT,提供必要的设施进行实验。

引用

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