碘化Halogen-Atom转移使Copper-Catalyzed烷基胺

关键词:的亲核试剂,Halogen-atom-transfer烷基化。

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虽然亲核位移(SN2)与氮烷基卤化物的亲核试剂是第一个反应在有机化学教授,其实际的使用仅限于畅通(初级)或活化羰基,苄基的基质。我们提供另一种氨基化方法,使用烷基碘化作为激进的前兆,而不是亲电试剂。-aminoalkyl激进分子的使用允许快速halogen-atom从碘化转移到匹配的烷基自由基,而铜催化组装sp3碳氮键在环境温度。方法SN2-like可编程性,其使用的许多密集的晚期功能化官能团药物表明,它可能被用来制造有利可图的N-alkylated药物类似。

几乎所有的药物和农药,以及许多其他高价值的项目,如食品添加剂和有机材料,是由富氮分子。因为这些nitrogenated残留物和饱和碳原子之间是否有联系,发展技术sp3碳氮键的形成对学术界和工业界都很重要。由于常规极地方法的局限性,激进的化学最近被用于调查交替反应模式。铜催化已经证明是非常通用的组织耦合事件涉及carbon-radical中间体。铜(II)配合物的能力来捕获碳自由基在接近diffusion-controlled率,其次是容易还原合成high-valent铜的去除(III)物种,这些转换的成功是至关重要的。这两种基本过程的能力构建一个广泛的sp3 bxcy债券带来了很多可能性模块化片段绑定。

总的来说,无法获得强烈的减少物种的主要障碍是广泛使用的铜催化胺化反应化学。从这个角度看,这种方法避免了问题的卤代烷组减少同时使用铜的能力形成sp3碳氮(Y = C, N, O,年代,卤素)债券还原消除可能是一个有用的工具组装复杂nitrogenated图案。

使用-aminoalkyl自由基的能力开始halogen-atom-transfer(死者纪念雕柱)的反应,我们和柯南道尔的团队最近表明,烷基自由基可能可以从相应的卤化物。强极性的交互影响的过渡态卤化物抽象阶段促进这蓝图激进的生产,这可能是用于碳碳bond-forming方法Giese烷基化和Heck-type烯化作用。我们最近想知道这种反应模式可能结合铜催化允许sp3碳氮键的生产。carbon-halogen键激活阶段发生铜外循环,无论N-nucleophile的类型,可能受益的方法,从而避免要求进一步的光催化作用。