国际创新研究期刊》的研究在科学、工程和技术
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| DR.V.Krishnasamy1,年代。玫瑰色的小茉莉2 1Bharath大学化学教授印度钦奈- 732化学助理教授、Bharath大学、印度钦奈- 73 |
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简单和替换anil制品研究的动力学研究在各种条件下即,溶剂、氧化剂、电解质、催化剂和催化剂和温度的混合物;简单替换anil,吡啶氯铬酸(PCC)吡啶重铬酸(PDC)准备在实验室和动力学进行了研究。图表绘制在所有相关地方和结果完全满意。
关键字 |
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| 阿尼尔,Prydinium Chlorochromate (PCC)吡啶重铬酸(PDC), Osmiumtetraoxide,氧化 | ||||||
介绍 |
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| 在含氧的衍生品可变价金属,铬化合物扮演最重要的角色,在氧化反应。铬试剂都是现成的。几乎每个oxidisable功能组可能经历氧化铬.Chromium (VI)包含试剂包括铬酸、重铬酸盐离子,含六价铬的氯离子,含六价铬的醋酸,t -铬酸丁,Chromylnitrate和三氧化二铬.1-2 Co -祝圣礼复合物 | ||||||
| 铬(VI氧化反应通常在酸性条件下进行。有限公司——溶剂像(琼斯试剂)苯、methylenechloride(两相系统)经常说为了处理水不溶性有机复合物。氧化速率一般高,酸催化条件下,然而低pH值的反应介质和水的存在有利于水解条件排除使用这类试剂的氧化分子含有酸敏感的群体。 | ||||||
| 聚合物支持铬(VI)试剂也被开发出来。这些试剂提供的优势减少程序的工作更多的过滤。最近一些中性或近中性铬(VI)试剂开发在温和条件下氧化效果。 | ||||||
| 吡啶Chlorochromate (PCC)引入柯维et与广泛用于醇的氧化。吡啶flourochromate没有那么明显的酸度和氧化是一种有效的代理的Plycyclic有机替代品。PFC是由Bhatachargee和同事。4 | ||||||
| 1986年,Narayanan和Balasuramaniam5引入吡啶bromochromate。这是一个有效的氧化剂醇以及溴化剂.Firouzahadi和同事使用锌铬酸盐。这是一个非常有用的试剂的氧化多种有机化合物,包括醇类、肟、烯烃和芳烃。 | ||||||
| 他们也表明过氧化铬配合物作为多才多艺,温和的和有效的氧化剂在有机合成。Chlorotrimethyl Silone重铬酸Imidazolium 2, 2’-联吡啶chlorochromate (BPCC)和相应的铬酸(BPC)已经被提议作为氧化剂的氧化羟基,羰基刺。4 -(二甲氨基)-吡啶chlorochromate和含六价铬的硝酸盐已被证明是有效的在媒体质子和温和的氧化剂。Naphthyridium chlorochromate, Pyrazinium chlorochromate、四丁基铵chlorochromate dimethylpyrazole铬酸、重铬酸四丁基铵,吡啶oxodiperoxochromium复杂和联吡啶复杂的三氧化二铬的铬(VI)氧化剂介绍在过去的二十年。用Quinolinium Chlorochromate Bhavani等氧化甲基苯亚砜。Balasubramanian Quinolinium重铬酸被介绍和Prathiba 6非水溶液条件下是一种有效的氧化剂。 | ||||||
| 马洛芬Chlorochromate (PCC)是不可替代的一代的高度不饱和甲醇和pyrols官能团。然而在弱酸性的吡啶chlorochromate排除了其使用酸敏感的基板或产品。马洛芬Chlorochromate氧化一直在各种条件下研究不同基质.Despite引入大量氧化剂基于铬(VI)不是已经完成了大量的工作研究氧化机制在这些情况下。 | ||||||
| 1.1。马洛芬重铬酸盐作为氧化剂 | ||||||
| 马洛芬重铬酸乙酸酐被证明是一种有效的氧化剂的醇安德森和同事。马洛芬重铬酸(PDC) (C3H5NH) + 2 Cr2O7稳定亮橙色固体(mp。144 - 1460 c)只是在溶解CrO3的最低数量的水,添加吡啶和收集沉淀产品。产品的组成和结构经元素分析和红外光谱(nujoil null)显示乐队在930年,875年、765年和730年1厘米(重铬酸的特征离子27)。PDC很溶于水,二甲基甲酰胺、二甲亚砜或二甲基乙酰胺和解决方案是相对稳定的。少溶于methylnechloride,乙醇-丙酮自由chloform,明显而不溶于正己烷、甲苯酯或乙酸乙酯。尽管PDC在乙腈溶解,溶液不稳定.Most的实验进行了PDC DMF中或二氯甲烷溶液停课。它解放了iodinefrom酸性水解决方案如下: | ||||||
| (PYH) 2 Cr2O7 + 6 ki + 3 h2so4 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 2 py +水+ Cr2O3 + 3 k2so4 + 3 i2 | ||||||
| 1.2。PDC的反应 | ||||||
| 马洛芬重铬酸(PDC)在N, N -二甲基甲酰胺或二氯甲烷几乎是中性无水铬(VI)氧化剂。这个物种很可能出现在Sarret和Conferth氧化混合物。虽然具体参考了由重铬酸马洛芬本身氧化醇在短注意28,目前没有迹象表明,任何不寻常的有效性、效用,或利用所获得的预制马洛芬重铬酸作为一个离散的氧化物种科里和Schnuidt准备在1979年之前。重铬酸解马洛芬DMF迅速氧化烯丙基的alcohols44α,β-不饱和羰基化合物在O 0 c环酮肟的氧化动力学和机理马洛芬重铬酸和重铬酸Quinolinium调查Chidambaranathan et al。7 | ||||||
| 氧化动力学的Cyclanols Pridiniumdichromate研究了莲花等氧化的动力学和机理研究了一些正的-取代苄基alcohl PDC Kabilan和Thenmozhi。氧化的动力学和机理一些代替phenylmethyl亚砜使用PDC被Meenakshisundaram等报道。8 S - phenylmercaptoacetic氧化酸和苯氧基乙酸通过研究了PDC Kabilan Krishnasamy.9Gurumurthy等10调查比较研究一些二级醇的氧化动力学1 - chlorobenzotriazole和PDC。 | ||||||
2.实验 |
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| 2.1制备阿尼尔 | ||||||
| 2.1.1。一般阿尼尔的制备方法: | ||||||
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| 安尼尔是准备87年通过回流等摩尔量的苯甲醛、苯胺或取代苯胺类酒精约2至3小时。最终的解决方案是,注入冷水冷却。沉淀安尼尔是过滤、洗涤、干燥和recrystallised从酒精。阿尼尔的纯度检查通过确定他们的熔点(表1.1)。 | ||||||
| 2.1.2。重铬酸的制备吡啶(PDC) | ||||||
| 吡啶(80.6毫升)逐渐添加到冷却解决方案100 gm(1摩尔)在100毫升水Cr2O3 30 C。400毫升的解决方案是蒸馏乙酸丙酮和冷却到20 c。3小时后。橙色的晶体收集,在vacuuo丙酮清洗和干燥。 | ||||||
| 2.13。净化的乙酸 | ||||||
| 醋酸AR年级第一次回流与三氧化铬(20克每升)4小时。然后蒸馏。它又回流与三氧化铬与三氧化铬(2克/升)2小时。然后通过Dufton分馏柱,分数在117 - 118 0收集。 | ||||||
| 2.1.4。净化的水 | ||||||
| De -电离水蒸馏/高锰酸钾的所有玻璃康宁的臣子。水的解决方案都是准备使用这种双重蒸馏水。 | ||||||
3所示。动态测量 |
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| 反应进行了60% (v / v)醋酸-水在伪一阶条件总是多余的衬底。浓度所描述的解决方案的准备。 | ||||||
| 1。阿尼尔在醋酸 | ||||||
| 2。PCC在水中 | ||||||
| 3所示。钠在水中高氯酸盐 | ||||||
| 4所示。在水中高氯酸 | ||||||
| 所有的解决方案都是恒温器在使用前至少一个小时,反应是监测的进展定期从反应混合物中提取整除的时间和估计的未反应的PDC碘量滴定的方法。 | ||||||
4所示。产品分析 |
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| 反应物比例anil: PDC(1: 10)在70%醋酸混合动力条件下。氧化的产品被确认为相应的苯甲醛和亚硝基苯。苯甲醛为特征的2,4 - dinitropheynyl hydrozone导数。蒸发产生nitrzobenzene剩余的解决方案,确定了其紫外光谱特征。 | ||||||
5。化学计量学 |
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| 反应的化学计量学实验被实施detrmined几套不同的(PDC)很大程度上超过(anil)。未反应的PCC的估计显示,一摩尔的anil反应有两个摩尔的PDC (ie, 1: 1) | ||||||
6。结果和讨论 |
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| 几种有机底物的动力学和机理PDC 1 - 12人记录。但是没有系统的氧化动力学的报道锇(第八)。催化氧化苯甲醛anil Os(八)复合物。这促使我们进行调查的标题。 | ||||||
| 6.1。不同氧化剂浓度的影响 | ||||||
| 氧化芳anil几家研究了PDC的氧化剂的初始浓度在70%醋酸媒体。日志(PDC)对时间的情节。,the plot log titre Vs time was linear indicating a first order dependence of rate on PDC ,; values of the pseudo first order rate constants kobs were calculated from the plots , according to the first order equation by the method of least squares .. reaction was found to be First order in PCC as shown by the linear plot of log titre value vs time (Table – 2.1 ). | ||||||
| 表- 2.1 | ||||||
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| 6.2。不同底物的浓度的影响 | ||||||
| 不同浓度下的反应进行了阿尼尔的年代,总是超过,常数浓度的PDC。的速率常数k与底物浓度成线性增加(图1)斜率为0.62表明分数阶依赖底物浓度(表- 2。2) | ||||||
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表乍一看 |
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数据乍一看 |
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引用 |
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