镍复合物Lawsone Thiosemicarbazone衍生品

文摘

Thiosemicarbazone导数在1的位置Lawsone (2-hydroxy-1 4-naphthalenedione)即1-TSCND是一个重要的衍生品,具有强大的螯合能力,明显的分析实用和重要的生物活性[1]。其镍(II)复杂的新报告

关键字

Lawsone Thiosemicarbazone导数、镍(II)复杂和光谱研究

介绍

大部分的d块金属氧化态具有变量。它们形成的有色化合物与配体具有O O或O N捐赠系统。因此,他们显示电荷转移光谱中的可见光区域(2,3]。镍-硫交互已经获得相当大的兴趣的绿色镍盐的数量。而含硫配体显示更多的活动。父配体即Lawsone彩色及其衍生物也显示不同的颜色用不同的色调。有三叉的O N S如结扎thiosemicarbazones系统可以提供一个thione thiolato硫中心虽然naphtalenedione段赞美建设这个中心提供稳定的镍等金属4]。

Thiosemicarbazones是独一无二的在硫家庭切断systems5不仅因为他们拥有广泛的生物学性质(5),但也因为他们的配合物表现出不同的结构,电子以及生物电位(6]。醌——thiosemicarbazones可能的耦合的发色团可能增加了共价字符在金属-配位键(4]。金属配合物的硫含有希夫碱基被当前的主题和越来越感兴趣,因为它已被证明,这些配合物具有抗癌活性。thiosemicarbazones,在一个特定的类化合物表现出几个有趣的物理、化学和广泛的生物属性。这里我们报告1-TSCND复杂与金属镍(II)。

实验

1-TSCND (2-hydroxy-1 4-naphthalenedione-1-thiosemicarbazone)

1-TSCND合成根据前面描述的过程(4,6,7]。鉴于在图1。

的水溶液Lawsone(0.01摩尔),10毫升0.1 N氢氧化钠添加,以获得一个暗红色的解决方案。aqueous-methanolic(50%)解决thiosemicarbazone(0.01摩尔)然后添加一滴一滴地上述解决方案不断搅拌。混合物进一步激起了大约3个小时,最后的解决方案与10%盐酸中和,直到降水。原油产品从而获得水甲醇重结晶,在CaCl真空下干燥₂产生浓黄水晶产品。

通用汽车产量:7.8 (85%)、m p - 214°C。分析:计算出C₁₁H₉N₃O₂年代;C, 53.48;H, 3.67;N, 16.99;年代,12.97。发现C, 52.90;H, 3.70;N, 16.30;年代,13.30。红外(KBr)厘米¹:3375;υ(地),2565;υ(h), 1668;υ(C = O), 1641;υ(C = N), 1280;υ(C = S), 1217;υ(切断),869;υ(c)。1 hnmr (CDCl₃δppm): 8.2 (T 2 h, nh₂),7.8 (m, 1 h, C-3-H), 7.4 (S, 1 h, C-5-H和C-8-H), 7.25 (S, 1 h, C-6-H和C-7-H), 6.4 (S, 1 h, C-2-OH)和1.85 (S, 1 h, sh)。

材料和方法

使用的所有化学品的a。r .或同等级别。溶剂使用被文学纯化方法(8]。配体是由使用硅胶柱层析法纯化。Lawsone买来丙烯酰胺a G。

的元素分析的百分比碳,氢和其他元素进行微观分析部分中使用Flash EA, C、H、N和S分析仪仪器,在Agharkar研究所,浦那。

电子光谱被记录在酒精用日本岛津公司使用1厘米uv - 300分光光度计模型匹配石英电池。红外光谱被记录在KBr在红外光谱日本岛津公司- 8400。的¹H NMR谱的配体被记录在瓦里安汞CDCl YH - 300 MHz₃在化学系,浦那。镍配合物的结构模拟利用Cambridgesoftware (Chemoffice 2008 - Chem3D超8.0平方毫米)紧随其后,测量键长。

结果与讨论

一般和分析

水溶液中0.01摩尔(1.768通用)乙酸镍反应ethanolic解决方案为0.01摩尔的配体(2.47通用)和0.02摩尔的配体(4.94通用)在油浴回流3小时产量产品镍复合物NiLAc和零₂分别为(方案1)。

配合物显示深棕色和深灰色的颜色分别为75和80%的收益率。这些复合物很少溶于非极性溶剂正己烷、四氯化碳等,适量溶于极性溶剂如甲醇和水但可观溶于强烈协调溶剂DMF和DMSO溶液。两种复合物含有吸附水。元素分析数据提出了表1。

红外研究

红外光谱法是一种重要的技术利用醌化学识别各种形式的醌类金属螯合物(9,10]。配体和配合物的红外光谱被记录在该地区4000厘米¹到300厘米¹。这些频率包括υ(地),υ(h),υ(切断),υ(C = O),υ(h),υ(C = C),υ(Ni-O),υ(Ni-S)和υ(Ni-N)。

(地)拉伸频率

在L配体的光谱,观察到的频率在3375厘米¹由于存在υ(地)拉伸吸收[11,12]。这不是复杂的光谱中观察到倪(L)交流和倪(左)₂。这表明,协调通过与中心金属镍(2切断)。宽带是观察到在该地区3400 - 3000厘米¹,这可能是由于吸附水。简短的乐队在3325厘米¹观察到配体及其配合物的光谱特征的二级胺υ(2 h)吸收。然而,(2 h)振动来自同一个链接消失。这可能是由于去质子化导致形成thiolato硫中心。

(C = O)拉伸频率

醌羰基拉伸观察到1668厘米¹在配体。这个乐队是转移到低频率~ 30厘米¹光谱的镍复杂。

(切断)拉伸频率

在配体的光谱,υ(切断)拉伸频率观察到1217厘米¹,这是转移到更高的地区~ 36厘米¹在复杂。这是由于焊接效果。加强乐队络合后,符合phenolato氧气参与协调。

(C = N)和(h)拉伸频率

乐队观察到1641厘米¹在配体的光谱是分配给υ(C = N)拉伸频率(13]。这个乐队在1589厘米了¹为复杂。乐队在该地区2565 - 2540厘米¹观察到的配体是由于thiolato (-S-H)拉伸频率。这乐队没有观察到复杂。是符合thiolato硫参与协调。

(C = S)和(C)拉伸频率

小肩带是观察到1280 - 1244厘米¹是由于thioneυ(C = S)拉伸频率(14在配体)。这不是观察光谱的复合物。另一个频率为869 - 796厘米¹是由于υ配体(c)拉伸频率。它显示了红移络合后10 - 50厘米¹。它符合硫参与协调。

(Ni-O), (Ni-N)和(Ni-S)拉伸频率

三个新的乐队中观察到的范围520 - 500厘米¹,486 - 440厘米¹和400 - 374厘米¹,这是由于为υ(Ni-O),υ(Ni-N)和υNi-S frequencies14分别。

其他频率

乐队在该地区发现1500 -1400厘米¹配体的光谱及其镍(II)配合物对芳环振动分配。该地区吸收1290 - 1275厘米¹观察到,因为醌一部分特征(15,16]。

电子光谱研究

配体的电子光谱及其镍(II)配合物在乙醇中给出表2。配体的电子光谱显示强烈的乐队在238 - 240和358 - 392 nm,将π-π*跃迁。

第一和第三乐队的可能是由于benzenoied电子转移(打赌)和第二个乐队是由于quinonoied电子转移(QET) [17]。与镍(II)络合后,这个乐队显示波长略低。低强度的新乐队是观察到在该地区437 - 440 nm,由于n -π*跃迁。是称为配体金属电荷转移(LMCT) [3]。

d d过渡不能分配可能由于电荷转移。

提出了倪[L] Ac结构

可能的倪[L]交流复杂结构在广场平面几何中给出图2。键长(Ǻ)在倪(L)埃西斯表3。

提出了倪结构[L]₂

可能的结构倪[L]₂复杂的三角棱镜几何了图3和键角是显示在表4。

确认

作者感谢BCUD,浦那大学和UGC提供财政支持。

引用

1. Gaikwad SD。桥接的钇前驱Lawsone monoximates。Res J化学Envron。2012; 16 (4): 35 - 40。
2. JD李。5 thedn。简洁的无机化学。1996年,
3. ABP杠杆。无机电子光谱。爱思唯尔,阿姆斯特丹,1984年
4. RC Chikate, AR Belapure某人之间,DX西方。过渡金属quinone-thiosemicarbazone复合物1:EPR共价评价参数和氧化还原性质pseudo-square-planar铜(II)萘醌thiosemicarbazones。多面体。2005;24 (8):889 - 899
5. Tarlok s Lobana Gaurav Bhargav Vinaysharma Manoj Kumar。Thiosemicarbazonates银(我):对三苯基膦的合成、光谱和反应。印第安纳州J化学2003;42 a: 309 - 312。
6. J, LM郑,我王,陈TW Doyls, SH。合成和强有力的核苷酸还原酶抑制剂抗肿瘤活性:3-Amino-4-Methylpyridine-2-Carboxaldehyde-Thiosemicarbazone (3-Amp) 3-Amino-Pyridine-2-Carboxaldehyde-Thiosemicarbazone (3-Ap)及其水溶性高活性化合物。咕咕叫地中海Chem.2001; 8 (2): 121 - 133。
7. 某人之间,GB考夫曼。过渡金属配合物的缩氨基脲和thiosemicarbazones。Coord化学启1985;63:127 - 160。
8. CG·皮蓬特,RM Bachanan。过渡金属复合物o-benzoquinone, o-semiquinone,制备了配体。Coord化学Rev.1981 38 (1): 45 - 87。
9. PL Garg RC Chikate,某人之间,JM Savariault, P deLoth, JP Tuchagues。Inorg化学1990;29:3315
10. K Nakamoto。无机和协调化合物的红外和拉曼光谱,B部分,5 thedn,威利,新Yark, 1977。
11. Constantina Papatriantafyllopoulou,康斯坦丁·g·Efthymiou,凯瑟琳·Raptopoulou ArisTerzis, EvyManessi-Zoupa以及Spyros。Perlepes。单核和双核的复杂形成硫酸镍(II) /苯(2-pyridyl)酮肟化学取决于配体金属反应比率:合成、光谱和结构研究。Spectrochemica学报,2008,,70 (4):718 - 728。
12. CJ Milios E Kefalloniti、CP Raptopoulou terzi, escue, R韦森特,SP Perlepes。2-Pyridinealdoxime [(py) CHNOH]锰(II)羧酸盐化学:单核,双核的,四环的高分子复合物,部分的转换(py) CHNOH吡啶甲酸(−1)。多面体。2004;23 (1):83 - 95。
13. C Papatriantafyllopoulou G Aromi AJ Tasiopoulos V Nastopoulous, CP Raptopoulou, SJ奶头,escue, SP Perlepes。欧元J化学。2007:2761。
14. Junnan Chen Yue-wern黄、刘Guanshu Zahra Afrasiabi,埃克哈德•辛恩Subhash namrata Yinfa Ma。1的细胞毒性和机制,2-naphthoquinone thiosemicarbazone及其金属衍生物对MCF-7人类乳腺癌细胞。Toxicol: Pharamacol。2004; 197 (1): 40-48。
15. SD Gaikwad、DG Kanse VD Kelkar,英航Kulkarni。合成和表征的是(II)和3-Halolawsonemonoximes毫克(II)配合物。Synth反应Inorg Met-Org Chem.1996; 26 (9): 1477 - 1487。
16. 拉杰夫Chikate Subhash周之间。过渡金属quinone-thiosemicarbazone复合物3:光谱特征naphthoquinone-thiosemicarbazones spin-mixed铁(III)。Spectrochimica Acta部分a . 2007;66 (4 - 5):1091 - 1096。
17. 马J Casado J Peleteiro,里奥斯。电子转换1,4-naphthoquinone衍生品。化学期刊。1979;62 (2):349 - 355。