反应性的1-Isothiocyanato六员Silatrane向路易斯酸

Gurjaspreet辛格
旁遮普大学化学系、昌迪加尔、印度

文摘

这个稿件处理的反应1-Isothiocyanato六员silatrane与不同的路易斯酸。加合物1、2、3和4所以形成通过元素分析,红外光谱、1 h、13 c, 29 si核磁共振光谱学。η1-S和η1-N结合模式观察isothiocyanato集团的协调模式

关键字

路易斯酸、silatrane isothiocyanato

我的介绍。

有机的协调行为isothiocyanato过去被广泛研究[1 - 4]。isothiocyanato集团展览各种协调模式的本质取决于路易斯酸用于大多数已知的协调化合物这类[5]。结果已经充分合理化的基础上硬/软酸碱字符(皮尔森的意义上)以及氮硫网站分别在各种各样的isothiocyanato集团的协调模式。η1-N,η1-S结合模式中发现最常见的x光晶体数据的缺失。红外光谱学一直最通用的工具来识别这些协调模式[6 - 9]。

有机isothiocyanato相比,是知之甚少的协调行为甲硅烷基异硫氰酸酯部分由于脆弱的自然键键这些化合物(6 - 11)。正是在这样的背景下的反应性1-Isothiocyanato六员对路易斯酸已开展。

二世。实验

操作都是干燥的氮气气氛下进行。溶剂是新鲜蒸馏的惰性气氛下钠(己烷)和五氧化二磷(二氯甲烷)在使用前。含水铁(III)氯氯化镍(II),氯化钴(II),氯化铜(II)被转换为无水形式用亚硫酰氯。合成了1 - Isothiocyanato六员环silatrane根据过程在文献[6]。红外光谱得到的薄膜或nujol考虑优秀RX-1红外光谱分光光度计。1 h(300.4兆赫),13 c(75.45兆赫),29日si NMR(59.60兆赫)光谱得到JEOL AL 300乐器。化学变化被报道对TMS作为外部标准。

三世。合成

反应的1-Isothiocyanato六员silatrane氯化和铁(III) (1)

1-Isothiocyanato六元环silatrane(1.00克,1.99更易)溶解在二氯甲烷干燥twonecked圆底烧瓶。的解决方案是激起了电磁搅拌器的帮助。铁(III)氯(0.32克,1.99更易)被添加到解决方案的1-Isothiocyanato六元环silatrane。暗褐色的黑色固体沉淀了。反应混合物在室温下搅拌4 h。固体因此获得与正己烷和干过滤清洗下减压。

反应的1-Isothiocyanato六员silatrane和氯化钴(II) (2)

1-Isothiocyanato六元环silatrane(1.00克,1.99更易)溶解在二氯甲烷干燥twonecked圆底烧瓶。的解决方案是激起了电磁搅拌器的帮助。氯化钴(II)(0.25克,1.99更易)被添加到解决方案的1-Isothiocyanato六元环silatrane。立即一个白色固体沉淀出来。反应混合物在室温下搅拌4 h。固体,从而获得与正己烷和干过滤清洗下减压。

反应的1-Isothiocyanato六员silatrane和氯化镍(II) (3)

1-Isothiocyanato六元环silatrane(1.00克,1.99更易)溶解在二氯甲烷干燥twonecked圆底烧瓶。的解决方案是激起了电磁搅拌器的帮助。氯化镍(II)(0.25克,1.99更易)被添加到解决方案的1-Isothiocyanato六元环silatrane。立即淡黄色的白色固体沉淀出来。反应混合物在室温下搅拌4 h。固体因此获得,是过滤减压下正己烷清洗和干燥。

反应的1-Isothiocyanato六员silatrane和氯化铜(II) (4)

1-Isothiocyanato六元环silatrane(1.00克,1.99更易)溶解在二氯甲烷干燥twonecked圆底烧瓶。的解决方案是激起了电磁搅拌器的帮助。氯化铜(II)(0.26克,1.99更易)被添加到解决方案的1-Isothiocyanato六元环silatrane。立即褐色黑色固体沉淀出来。反应混合物在室温下搅拌4 h。固体因此获得与正己烷和干过滤清洗下减压。

四、结果与讨论

一)1-Isothiocyanatosilatrane拥有六元环的反应与铁(III)氯化的反应克分子数相等的数量的1-Isothiocyanato六元silatrane和铁(III)室温下在二氯甲烷氯化物介质(25¯°C)导致深棕色固体的形成。元素分析此产品对应的成分FeCl3.NCSSi (OC6H2Me2) CH2 3 n。孤立的化合物是自然界中吸湿和不溶于溶剂的二甲亚砜除外。反应可能是如下(方案1)表示:

NMR光谱:不过,DMSO-d6怀疑分离复杂,它被用作溶剂研究multinuclei 1 h、13 c和29 si核磁共振光谱,由于加合物是不溶于大多数其他的溶剂。1 h NMR谱的加合物1 DMSO-d6揭示两个背心同等强度的2.18和2.24 ppm由于芳甲基质子和单线态由于NCH2 4.22 ppm,两个背心同等强度的6.85和6.89 ppm由于芳香质子。

13 c NMR谱的加合物1 DMSO-d6揭示两个背心在15.97和19.79 ppm由于芳甲基碳原子,由于NCH2单线态为55.12 ppm。isothiocyanato集团出现的碳原子三个一组为127.13,127.32和127.48 ppm由于to13C-14N耦合j (13 c-14n = 13.20赫兹)[1]和单线态为117.1,125.18,129.11,131.10和150.96 ppm由于芳香碳。

同样,如果29日核磁共振光谱揭示了一个复杂的三联体的强度为-145.13,-145.72和-146.25 ppm的耦合常数[1 j (29 si-14n) = 33.04赫兹)。显然,化学变化与纯silatrane完全相同。因此,相同的核磁共振化学位移的基础上对父母silatrane,可能得出的结论是,在DMSO-d6加合物解离。核磁共振研究非常丰富因为这些提供不可撤销的证据支持保留Si-NCS债券甚至在强大的路易斯酸(FeCl3)的存在。

b) 1-Isothiocyanatosilatrane拥有六元环的反应与氯化钴(II)

的反应克分子数相等的数量的1-Isothiocyanato六员silatrane和氯化钴(II)在二氯甲烷中在室温(25¯°C)结果的形成一个白色的固体。元素分析此产品对应的成分CoCl2.NCSSi (OC6H2Me2) CH2 3 n。上述复合隔离在本质上是吸湿和不溶于溶剂的大多数但溶于二甲亚砜。反应可能表示如下(方案2):

核磁共振光谱:穷人加合物的溶解度non-coordinating溶剂妨碍了详细的核磁共振研究的加合物。然而,multinuclei (1 h、13 c和29 si)核磁共振光谱DMSO-d6溶剂的记录为了收集证据以支持保留silatrane加合物的一部分。结果如下所述。1 h NMR谱的加合物2 DMSO-d6揭示两个背心同等强度的2.21和2.23 ppm由于芳甲基质子和单线态由于NCH2 4.25 ppm,两个背心同等强度的6.89和6.92 ppm由于芳香质子。

13 c NMR谱的加合物2 DMSO-d6揭示两个背心在16.11和19.82 ppm由于芳甲基碳原子,单线态为55.10 ppm的碳原子由于NCH2 isothiocyanato组表现为三重态为128.53,128.72和128.87 ppm由于to13C-14N耦合j (13 c-14n = 12.82赫兹)[1]和单线态为116.41,124.28,129.02,129.44和150.96 ppm由于芳香碳。同样,如果29日核磁共振光谱揭示了一个复杂的三联体的强度为-149.28,-149.86和-150.41 ppm的耦合常数[1 j (29 si-14n = 33.33赫兹)]。显然,化学变化与纯silatrane完全相同。

c) 1-Isothiocyanatosilatrane拥有六元环的反应与氯化镍(II)

克分子数相等的量的反应1-Isothiocyanato六员silatrane和氯化镍(II)在二氯甲烷中在室温(25¯°C)结果的形成一个淡黄色的白色固体。元素分析此产品对应的成分NiCl2.SCNSi (OC6H2Me2) CH2 3 n。上述复合隔离在本质上是吸湿,不溶于大多数溶剂二甲亚砜除外。反应可以表示如下(方案3):

NMR光谱:不过,DMSO-d6怀疑分离复杂,它被用作溶剂研究multinuclei 1 h、13 c和29 si核磁共振光谱,由于加合物是不溶于大多数其他的溶剂。1 h NMR谱的加合物3 DMSO-d6揭示两个背心同等强度的2.19和2.20 ppm由于芳甲基质子和单线态由于NCH2 4.25 ppm,两个背心相同的强度由于芳香质子分别6.89和6.91 ppm。

13 c NMR谱的加合物DMSO-d6揭示两个背心在16.10和19.11 ppm由于芳甲基碳原子,由于NCH2单线态为54.99 ppm。isothiocyanato集团出现的碳原子三个一组为127.69,127.89 &128.04 ppm由于13 c-14n耦合j (13 c-14n = 13.20赫兹)[1]和单线态为116.47,124.38,129.23,129.51和150.96 ppm由于芳香碳。

同样,29日sinmr光谱揭示了一个复杂的三重平等的强度为-151.24,-151.76和-152.36 ppm的耦合常数[1 j (29 si-14n = 33.04赫兹)]。显然,化学变化与纯silatrane完全相同。

d) 1-Isothiocyanatosilatrane拥有六元环的反应与氯化铜(II)

克分子数相等的量的反应1-Isothiocyanato六员silatrane和氯化铜(II)在二氯甲烷中在室温(25 c)结果的形成棕色黑色固体。上述复合隔离在本质上是吸湿和不溶于大多数溶剂二甲亚砜除外。元素分析此产品对应的成分CuCl2.SCNSi (OC6H2Me2) CH2 3 n。反应可能表示如下(4)方案:

核磁共振光谱:加合物的溶解度差4 non-coordinating溶剂妨碍了详细的核磁共振研究的加合物。然而,multinuclei (1 h、13 c和29 si)核磁共振光谱DMSO-d6溶剂的记录为了收集证据以支持保留silatrane加合物的一部分。结果如下所述。1 h NMR谱的加合物4 DMSO-d6揭示两个背心同等强度的2.19和2.22 ppm由于芳甲基质子和单线态由于NCH2 4.24 ppm,两个背心相同的强度由于芳香质子分别6.91和6.93 ppm。

13 c NMR谱的加合物DMSO-d6揭示两个背心在16.10和19.87 ppm由于芳甲基碳原子,由于NCH2单线态为55.11 ppm。isothiocyanato集团出现的碳原子三个一组为128.31,128.52和128.67 ppm由于13 c-14n耦合j (13 c-14n = 13.50赫兹)[1]和单线态为116.07,124.33,129.01,129.04和150.96 ppm出现由于芳香碳。

同样,如果29日核磁共振光谱揭示了一个复杂的三联体同等强度的- 149.31,-149.86和-150.44 ppm的耦合常数[1 j (29 si-14n = 33.33赫兹)]。显然,化学变化与纯silatrane完全相同。

表1总结了本研究的结果和可能的协调模式的标题silatrane路易斯酸。

诉的结论

的反应性1-Isothiocyanato六员对路易斯酸(铁(III)氯化,氯化镍(II),氯化钴(II),氯化铜(II))已成功进行了研究。的光谱数据可能已经帮助建立网站协调1-Isothiocyanato silatrane各种路易斯酸

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