光化学研究的商业精油香味过敏原的丁香酚衍生物和含有丁香药物使用气相色谱和液相色谱-光谱法

普通的名字	化学名称
cis-citral	3 7-Dimethyl-2 6-octadienal
香叶醇	反式3 7-Dimethyl-2 6-octadien-1-ol
trans-citral	3 7-Dimethyl-2 6-octadienal
trans-cinnamaldehyde	反式3-phenyl-2-propenal
Hydroxycitranellal	3,7-dimethyl-7-hydroxyoctanal
苯丙烯醇	3-Phenyl-2-propen-1-ol
丁香酚	4-Allyl-2-methoxyphenol
Dihydrocoumarin	3,4-Dihydro-1-benzopyran-2-one
甲基丁香酚	4-Allyl-1, 2-dimethoxybenzene
cis-isoeugenol	2-Methoxy-4-propenylphenol
香豆素	1,2-Benzopyrone
trans-isoeugenol	2-Methoxy-4-propenylphenol
乙酸丁香酚	4-allyl-2-methoxy,醋酸
α-amylcinnamaldehyde	(2)- phenylmethylidene庚醛
α-Hexylcinnamadehyde	2-Phenylmethylene octanal

混合香味测定使用天然气chromatography-flame离子化检测器(GC-FID)(模型GC, GC - 2014;日本岛津公司技术)。香水是分开使用安捷伦HP-5列(60 m×0.32毫米,膜厚度0.25μm)。高效液相色谱法(HPLC)系统(Simadzu泵模型LC-10AD);日本京都)包含一个Rheodine 7125喷射阀20μl样品环耦合到一个高容量离子阱质谱仪(HCT / MS)和高performane ESI(电喷雾电离离子陷阱MSn系统(力量公司)和分光光度检测器(L - 7420;使用了日立、日本)。

确定使用GC香味过敏原:精油的分析和药物进行了GC。日本岛津公司gc - 2014色谱配备大型木钉和安捷伦HP-5列(60 m×0.32毫米,膜厚度0.25μm)被用来进行定量分析。烤箱温度设定:等温在100ºC 2分钟,然后从100°C - 140°C在5°C /分钟(在130°C停留4分钟,5分钟140°C),最后10°C /分钟到200°C,喷油器温度、300°C;检测器温度、300°C。

异丁子香酚的光化学反应:解决方案包含异丁子香酚(10毫升)放置在光化学反应器(系统pr - 2000),被辐照不同时期(清廉人力资源)的一个容器(玻璃、高硅玻璃和石英)通过使用310 nm灯。

结果与讨论

筛选含有丁香的商业精油和药物

11著名的敏化芳香物质选择:丁香酚、异丁子香酚、香叶醇、羟基香予醛α-amylcinnamic醛、肉桂醛、肉桂醇、柠檬醛,香豆素,dihydrocoumarin,α-hexylcinnamaldehyde。他们已经调查了42化妆品产品和引起的变应性接触性皮炎(雷竞技网页版38]。此外,甲基丁香酚等疑似过敏原检测毒性/致癌性[39- - - - - -41]。12个研究香味过敏原(SCCNFP / 0017/98 -最常见的过敏原)报告说,他们的校准数据以及总结了保留时间(表1)。GC方法应用于分析16香味的精油含有丁香油和5药物过敏原在商业样品和确认通过对比色谱峰的保留时间与真实的标准。精油,是谁的色谱图中描述(图1),5个标签过敏原检测,对应于丁香酚(7)峰值,甲基丁香酚(9)峰值,cis-isoeugenol(10)峰值,trans-isoeugenol(12)峰值,eugenyl醋酸(峰值13)。色谱测量进行使用示例通过收购一个回归方程之间的关系(表1)代表潜在的峰值强度(峰面积)的目标分析物和香水的浓度从色谱模式已知浓度的标准。分析结果(表2和图3)。

顶部空间等各种提取方法,液体萃取、固相萃取、固相微萃取、吸附的磁带提取ultrasound-assisted提取、高压下转化为液体,萃取、基质固相分散萃取(MSPD)测定26精油香味过敏原,化妆品,室内空气和环境水样。质谱(MS)探测器经常用于香水分析实验室当跟踪等级分析是必需的。因此,GC或GC-GC结合女士在过去十年里已被调查的检测跟踪等级数量的香水在复杂的矩阵。然而,我们的目的是评估商业精油和是否含有精油的药物现在著名的或可疑的敏化芳香物质。然后,我们选择7精油基于丁香酚衍生品可以用于处理photo-irradiation更多内容。

香水稳定性:以来,丁香酚衍生品(丁香酚和异丁子香酚)被广泛用作香料的化妆品和香水和有抗氧化和抗菌性,其质量的使用变得非常重要。丁香酚丁香精油也是一个重要的组成部分,已被广泛用作草药药物。它有抗氧化,抗炎和麻醉活动,可以改善糖尿病血管和神经功能糖尿病老鼠,在体外实验,可以用作止痛剂的牙科材料。甲基丁香酚自然发生在各种各样的传统食品,主要在香料(39]。

储存条件,提高温度、光、湿度和氧气存在诱导香水的自动氧化。以确保稳定的产品中使用的香水,它也是非常重要的前理解使用的其他成分的影响,以及热的影响,光和温度等。因此,丁香酚衍生物保存一个月,这样的温度在4°C和28°C在黑暗和色谱图记录。反相高效液相色谱(RP)是一个5μm高效液相色谱柱(250毫米×4.6毫米)(卢娜C18;Phenomenex托兰斯,CA)筛选了,在流动相,用甲醇-水比例(40:6 0,v / v)含0.1%甲酸1毫升/分钟的流量。示例组件被分离后列,他们检查使用紫外检测器240海里。丁香酚衍生品测定在定义的时间间隔(0,1,2,3,4,5周)。峰地区仍然几乎在整个温度范围内保持一定的期望eugenyl醋酸诱导主要丁香酚降解产物,和丁香酚的量增加约4 - 7次,比4°C 28°C。线性度和精度评估方法,进行校准的研究使用紫外线和检测器结合LC泵女士确认高峰。紫外线和探测器女士并不完全满意的同分异构体,如异丁子香酚,具有相同的波长和质谱数据(m / z)。从(图2)校准图表/曲线可以计算每个分析物5重叠峰回归模式(leastsquares行)来确定存储之前和之后的丁香酚衍生品浓度。

异构化是依赖于紫外线的波长和强度。310纳米光和三个反应堆(派热克斯玻璃,石英和玻璃容器),分别有一个非常高的峰面积cis-isoeugenol;异构化发生5至10分钟。cis-isoeugenol的数量增加6 - 10倍但trans-isoeugenol明显降低。当反式/顺式异构化进行20至30分钟cis-isoeugenol不会增加和trans-isoeugenol到达稳定。从(图3)可以看到,订单的异构化率是石英>派热克斯玻璃>玻璃。

辐射与丁香酚衍生品和精油:异丁子香酚被发现不稳定的光化学降解是超过50%降解后被揭露为10分钟310海里(uv - b光)形成主要降解(图4一)。

Hydroxylic溶剂被发现增加环外的双键。因此,当异丁子香酚甲醇在甲醇的主要产品是辐照加合物m / z 219 (图4 c)。丁香酚、丁香酚和醋酸eugenyl使用辐照条件一样的异丁子香酚和所示(图5一个- - - - - -5度)。光诱导氧化的影响发生在肉豆蔻,桂花(肉豆蔻1),肉豆蔻,桂花(肉豆蔻2),衣兰odorata(依兰2),罗勒属basilicum(罗勒1),sygygium植物(丁香1),cinnamonum zeylanicum(肉桂),衣兰odorata(依兰1)光源。从(数字6- - - - - -6 d)可以看到,丁香酚衍生品在精油有相同的光化学产品标准丁香酚衍生品。GC分析证明丁香油在丁香酚(89%)比富裕肉豆蔻油(0.47%)。丁香酚的含量明显减少与肉豆蔻photo-irradiated时间比丁香油油。光化学产品有限的内容增加随着时间photo-irradiated精油。丁香酚和产品的内容几乎是等于在肉豆蔻油(320分钟图7)。然而,异丁子香酚的内容(无论cis /反式)高于产品当顺式转移到反式不容易进一步退化(图7 b)。与这些数据表明,丁香酚很容易比异丁子香酚在辐照降解。从图7 c可以看到丁香酚和产品是零碎的肉豆蔻油的变化(40,41]。

结论

的基础上加速氧化的动力学数据(紫外线辐照)精油是发现丁香油包含两个天然抑制剂——丁香酚和异丁子香酚。它已经表明,禁忌都有照片稳定属性,但异丁子香酚比丁香酚和文献中一样28]。因此,丁香油是合适的药物配方中活性物质。

确认

这项工作是财务支持格兰特基因组学研究中心的中央研究院,96年NSC - 2113 m - 041 - 003 - MY3台湾从美国国家科学委员会。

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