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取代芳安尼尔-动力学研究使用吡啶CHLOROCHROMATE (PCC)

Dr.V.Krishnasamy1,年代。玫瑰色的小茉莉2
1Bharath大学化学教授& H.O.D. Selaiyur,钦奈- 600073,印度
2Bharath大学化学助理教授Selaiyur,钦奈073年- 600年,印度
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文摘

阿尼尔的co -氧化动力学研究和草酸的PCC水乙酸已经研究了不同实验条件下。订单是一个关于草酸,anil, PPC。订单是1.5 [H +]。增加的氧化被发现增加高氯的草酸。反应的速率增加了添加NaClo4。氧化剂的质子化了的物种参与率,确定步骤。各种元的影响和帕拉-取代阿尼尔的反应速率一直在四个不同的温度下即学习,35岁,40岁,45 - 50 0 c和热力学参数计算。速率常数的分析邻位取代基reveas本地化和非定域化的影响是主要的组件,而立体效应的地方只有次要角色。

关键字

离域,anil, PCC率,参数,局部和非定域化的

介绍

氧化反应的动力学和反应的说明机制从动力学数据一直是化学最有趣的科目。在任何动态调查人可能感兴趣到达[我]率之间的关系和各种反应物的浓度等因素,温度、反应介质等,和(二)经验的解释率法律机制提出的光。

二世。一般特征的吡啶CHLOROCHROMATE (PCC)

氧化反应的动力学和机理,使用铬(VI)氧化剂相当wellstudied。1 - 5最近耳朵相当数量的反应与PCC报道。PCC也被称为科里试剂,最初是由科里al.6, 7这是一个复杂的三氧化铬,吡啶和盐酸。PCC的纯样品很稳定的一个多月的时间。它的解决方案在水和乙酸也相当稳定。在醋酸稀溶液在水中或显示最大吸收紫外线地区^ = 350海里。它从酸化钾碘溶液释放碘定量。

三世。制备吡啶CHLOROCHROMATE (PCC)

PCC是由科里的方法和Suggs.6, 7到184毫升的6毫升盐酸(1:1摩尔。)增加了100克CrO3快速搅拌。五分钟后齐次解被冷却到79.1 O 0 c和g(1毫升)吡啶小心地增加了10分钟。二次冷却O 0 c了黄色或橙色固体(PCC)收集在真空中烧结玻璃漏斗和干1 h(收益率180.8 g - 84%)。

IV.PURIFICATION醋酸

醋酸AR年级第一次回流与三氧化铬(20克每升)4 h。然后蒸馏。它又回流与三氧化铬(2克/升)2 h。然后通过Dufton分馏柱,分数在117 - 118 0收集。净化的水德电离水蒸馏两次高锰酸钾的康宁玻璃容器。水的解决方案都是准备使用这种双重蒸馏水。

V.STOICHIOMETRY

化学计量学的反应是由进行几组实验有不同数量的PCC很大程度上超过阿尼尔。未反应的PCC的估计显示,一摩尔的anil PCC的与两摩尔反应。
酸碱- CH = N - 2 + 2 PyHOCrO2Cl +(羧基)→PhCHO + PhNO + 2 + PyHCl二氧化碳+水+ Cr2O3

VI.PRODUCT分析

在动态条件下进行反应和产品分离和分析。获得的产品被薄层色谱和红外光谱分析了如前所报道。结果表明,苯甲醛和硝基苯产品形成的反应。解放的二氧化碳在氧化检测如前所述。

七世。动态测量

反应进行了60% (v / v)醋酸-水在伪一阶条件总是多余的衬底。浓度所描述的解决方案的准备。
1。PCC在水中
2。在醋酸nil
3所示。Oxa lic酸在水里
4所示。在水中高氯酸
5。硝酸铝水
6。钠在水中高氯酸盐。
所有的解决方案都保存在一个恒定温度下的恒温器。测量了300 c到450 c之间。为每个运行所需的这些解决方案是混合和2毫升整除反应混合物的吸管在方便的时间间隔和淬火10毫升3% KI溶液酸化与3 M硫酸(10毫升)。被解放的使用淀粉碘与硫代硫酸钠标准滴定。pseudo -一阶速率常数进行评估从日志滴定度值和时间的情节。

八世. .结果与讨论

的实验结果表明,氧化铬(VI)的阿尼尔的草酸几次大于独立的氧化率的阿尼尔和oxali酸铬(VI)为了了解氧化阿尼尔的产品的性质和研究结构-反应性的关系,我们进行了动力学研究的PCC氧化醋酸介质中草酸的存在。
8.1。PCC不同浓度的影响
反应被发现一阶对PCC 8.2。不同浓度的阿尼尔的效果
反应被发现一阶安尼尔。8.3。不同的溶剂成分的影响
发现率deccreases醋酸的比例增加。8.4。草酸的影响不同
发现率增加而增加草酸的浓度。8.5。不同高氯酸的效果
发现率高氯酸的浓度增加而增加。8.6。温度效应的氧化速度一些元和对位取代阿尼尔曾就读于四个不同的温度即。,350 c, 400 c, 450 c和50 0 c。是观察到的,正如我们所料,加息在很大程度上增加温度。

表乍一看

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表1 表2 表3 表4


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表5 表6

引用

  1. F.H.韦斯特海默,
  2. G.T.E.格雷厄姆和F.H.韦斯特海默,J.Am. Chem. Soc., 1958 , 80 : 3030
  3. J.O.爱德华兹,化学。牧师,1952:455
  4. K.B.wiberg和T。机,j。化学。Soc。,1958 , 80 : 3032
  5. M。小日本化学学会公报,1969年