合成新型2 h-pyrano [2, 3 - d] Thiazole-6-Carbonitrile衍生品在水介质

文摘

一锅法高效、绿色、环境友好的多组分合成新型5-amino-7 -(取代苯基)2-thioxo 3 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile导数的绿色,低成本、温和、高效、商用碳酸钾为催化剂和水。这个方法具有高收益,简单,干净的反应,反应时间短,不使用有害的有机溶剂。

关键字

2-thioxothiazolidin-4-one、2 h-pyranes、丙二腈、水、多组分反应。

介绍

多组分合成已成为高效、强大的工具在现代有机化学生成高度多样化的,复杂的产品,原子经济性高、纯度和更好的产品产量。被广泛应用于有机合成和药物化学,因为他们是锅流程组装三个或更多组件(1,2]。4 h-pyrane核是重要的生物分子具有广泛的生理和药理活性,如抗菌(3- - - - - -5],抗病毒[6,7],诱变[8,抗增殖9),性信息素(10,抗肿瘤11,12癌症治疗),(12- - - - - -14和中枢神经系统的活动15]。这些化合物也可以作为抑制剂(15,16]。一些4 h-pyranes回流数小时在有机溶剂中,复杂的步骤,这显示强大的生物活性包括抗菌、抗癌、抑制所示图1。

传统的合成已报告在以往的研究中几种方法制备的tetrahydrobenzo [b]吡喃或dihydropyrano [c] chromenes,例如微波[17],超声辐照[18]。此外,有几个修改程序使用各种试剂,包括使用hexadecyldimethylbenzyl溴化铵(HDMBAB) [19),溴化四丁铵(TBAB) [20.,氟离子21],离子液体[22- - - - - -24],稀土perfluorooctanoate [RE(卵圆孔未闭)₃][25),钠₂搜索引擎优化_{4 gydF4y2Ba}(26),高表面积分别以[27),纳米尺度的采用(28),固体酸(29日,30.),磷酸氢二铵(31日,32),硅保税丙酯- 4-aza-1-azoniabicyclo(2.2.2)氯辛烷(33],DBU [34)和ZnFe₂O_{4 gydF4y2Ba}(35]在一锅法反应催化剂。

然而上述方法的缺点如收益率低,反应时间长,价格昂贵,不可用,毒性试剂,有毒溶剂,繁琐的检查程序,此外几乎现有方法的主要缺点是催化剂分解水检查条件下和他们的复苏通常是不可能的。因此,为了克服这些缺点是大量的努力,开发一种高效、催化体系合成这些化合物。

这些过程有价值,然而,大多数需要使用昂贵的催化剂和单调乏味的污迹。我们决定调查碳酸钾作为有机催化剂的合成5-amino-7 -(取代苯基)2-thioxo-3 7 - dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile在水介质。

在继续我们的工作36- - - - - -42),我们已经开发出新的协议pyrano衍生物的合成。碳酸钾环保自然,反应活性高,易处理和简单的检查。它是一种新型有机催化剂的合成杂环化合物的一个图书馆。我们有报道说,碳酸钾是芳香醛的反应的高效催化剂在水介质与丙二腈和2-thioxothiazolidin-4-one 90°C。

实验

实验部分

除非另有说明,所有化学品购买商业来源,使用前未经纯化。主要的化学物质从西格玛奥德里奇和Avra实验室购买。反应监测的发展,薄层色谱法(TLC)分析默克预涂硅胶60 F254铝表,由紫外线可视化。红外光谱被记录在傅立叶变换红外(力量)。熔点是记录在SRS Optimelt,熔点仪,未修正的。的¹H NMR光谱被记录在400 MHz瓦里安NMR谱仪。的¹³C 100 MHz瓦里安NMR谱仪记录。化学变化作为核磁共振光谱δ_ppm单位。以下缩写使用;单线态(s),紧身上衣(d),三个一组(t)四方(q),多重态(m)和广泛(br)。质谱是用质谱仪Micromass-QUATTRO-II的水。

一般程序合成的化合物(4):在50毫升圆底烧瓶中,化合物4-chlorobenzaldehyde(1)(1)更易与丙二腈(2)(1更易)2-thioxothiazolidin-4-one(3)(1更易)催化剂(1更易)和溶剂1毫升,被添加到反应混合物。混合搅拌回流条件下男童h。被薄层色谱监测反应的进展(20%甲醇:氯仿)。完成后的反应,反应混合物倒入冰水。沉淀过滤掉,用水洗(3×10毫升),晒干,再结晶纯化的乙醇作为溶剂给40 - 98%的收益率。

合成的一般程序5-amino-7 -(取代苯基)2-thioxo-3 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6 -甲腈(4 l):在50毫升圆底烧瓶中,化合物取代苯甲醛(1 l)(1更易)丙二腈(2)(1更易)2-thioxothiazolidin-4-one(3)(1更易)碳酸钾(1更易)和水1毫升,被添加到反应混合物。混合搅拌回流条件下2 - 4 h。被薄层色谱监测反应的进展(20%甲醇:氯仿)。完成后的反应,反应混合物倒入冰水。沉淀过滤掉,用水洗(3×10毫升),晒干,再结晶纯化的乙醇作为溶剂给92 - 98%的收益率。

(5-amino-7) - 4-chlorophenyl 2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile (4):黄色固体,收益率:98%,mp 230 - 232°C;ES-MS m / z(%): 320.85,红外νmax /厘米¹:3240 (NH₂),3213 (NH), 3020 (CH-Ar), 2250 (CN)、1603 (C = C), 1034 (C)、982(氮),757 (C-Cl);¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:3.55(年代,¹H, CH), 6.40 (br,¹H, NH₂),7.21 (d J = 8赫兹2 h, Ar-H), 7.50 (d J = 8赫兹2 h, Ar-H), 8.62 (br, 2 h, NH),¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 39.5,59.3,71.2,119.4,128.4,128.9,130.1,131.5,147.6,159.9,188.2。

5-amino-7-phenyl-2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile (4 b):黄色固体,收益率:94%,mp 195 - 197ºC;ES-MS m / z(%): 287.81,红外νmax /厘米¹:3253 (NH₂),3210 (NH), 3010 (CH-Ar), 2248 (CN)、1579 (C = C), 1137 (C)、980(氮)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:3.25(年代,¹H, CH), 6.20 (br,¹H, NH₂),7.20 - -7.30 (m, 5 h, Ar-H), 8.45 (br, 2 h, NH),¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 39.4,59.7,71.8,119.3,128.2,128.7,130.3,131.2,147.9,159.2,188.5。

(5-amino-7) - 2-chlorophenyl 2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile (4 c):黄色固体,收益率:92%,mp 180 - 182ºC;ES-MS m / z(%): 320.85,红外νmax /厘米¹:3240 (NH₂),3214 (NH), 3011 (CH-Ar), 2242 (CN)、1553 (C = C), 1234 (C)、766 (C-Cl)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:3.70(年代,¹H, CH), 6.50 (br,¹H, NH₂),7.22 - -7.25 (m, 3 h, Ar-H), 7.60 (d J = 8赫兹,¹H, Ar-H), 8.60 (br, 2 H, NH),¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 39.1,59.2,71.6,119.7,126.4,127.4,128.4,128.9,130.2,131.5,147.4,159.3,188.4。

(5-amino-7) - 4-methoxyphenyl 2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile (4 d):黄色固体,收益率:94%,mp 135 - 137ºC;ES-MS m / z(%): 317.39,红外νmax /厘米¹:3210 (NH₂),3150 (NH), 3011 (CH-Ar), 2232 (CN)、1546 (C = C), 1014 (C)、1076(氮)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:3.60(年代,¹H, CH), 3.85(年代,3 H,哦),6.40 (br,¹H, NH₂),6.90 (d J = 8赫兹2 h, Ar-H), 7.12 (d J = 8赫兹2 h, Ar-H), 8.50 (br, 2 h, NH),¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 39.3,55.2,59.2,71.3,119.2,126.7,127.7,128.5,130.3,131.6,147.7,188.4。

(5-amino-7) - 4-fluorophenyl 2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile (4 e):黄色固体,收益率:92%,mp 198 - 200ºC;ES-MS m / z(%): 305.35,红外νmax /厘米¹:3233 (NH₂),3114 (NH), 3019 (CH-Ar), 2248 (CN)、1541 (C = C), 1017 (C)、1083(氮)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:3.50(年代,¹H, CH), 6.30 (br,¹H, NH₂),7.20 (d J = 8赫兹2 h, Ar-H), 7.42 (d J = 8赫兹2 h, Ar-H), 8.35 (br, 2 h, NH);¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 39.1,59.2,71.6,119.7,126.4,127.4,128.4,130.2,147.4,159.3,188.4)

(5-amino-7) - 4-hydroxyphenyl 2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile (4):黄色固体,收益率:92%,mp 224 - 226ºC;ES-MS m / z(%): 303.02,红外νmax /厘米¹:3233 (NH₂),3119 (NH), 3039 (CH-Ar), 2237 (CN)、1544 (C = C), 1018 (C)、1089(氮)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:3.80(年代,¹H, CH), 5.40(年代,¹H,哦),6.15 (br,¹H, NH₂),6.90 (d J = 8赫兹2 h, Ar-H), 7.02 (d J = 8赫兹2 h, Ar-H), 8.45 (br,¹H, NH);¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 39.1,59.4,71.2,119.3,126.1,127.2,128.7,130.4,147.7,159.1,187.4。

(5-amino-7) - 4-nitrophenyl 2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile (4 g):黄色固体,收益率:94%,mp 182 - 184ºC;ES-MS m / z(%): 332.35,红外νmax /厘米¹:3238 (NH₂),3111 (NH), 3009 (CH-Ar), 2233 (CN)、1548 (C = C), 1017 (C)、1083(氮)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:3.95(年代,¹H, CH), 6.10 (br,¹H, NH₂),7.30 (d J = 8赫兹2 h, Ar-H), 8.12 (d J = 8赫兹2 h, Ar-H), 8.62 (br, 2 h, NH);¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 39.1,59.9,71.6,119.2,126.4,128.4,130.2,144.4,148.3,159.2,188.4。

(5-amino-7) - 2, 4-dichlorophenyl 2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile(4小时):黄色固体,收益率:92%,mp 245 - 247ºC;ES-MS m / z(%): 356.25,红外νmax /厘米¹:3253 (NH₂),3112 (NH), 3026 (CH-Ar), 2238 (CN)、1544 (C = C), 1012 (C)、1063(氮)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:3.96(年代,¹H, CH), 6.13 (br,¹H, NH₂),7.11 (d J = 8赫兹,¹H, Ar-H), 7.25 (d J = 8赫兹,¹H, Ar-H), 7.56(年代,¹H, Ar-H), 8.60 (br,¹H, NH);¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 34.1,59.2,71.6,119.7,126.4,130.4,131.2,132.2,135.4,141.4,147.2,159.3,188.4。

(5-amino-7) - 3-fluorophenyl 2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile(我):黄色固体,收益率:96%,mp 251 - 253ºC;ES-MS m / z(%): 305.35,红外νmax /厘米¹:3201 (NH₂),3125 (NH), 3028 (CH-Ar), 2242 (CN)、1548 (C = C), 1019 (C)、1063(氮)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:3.80(年代,¹H, CH), 6.12 (br,¹H, NH₂),6.22(年代,¹H, Ar-H), 7.10 - -7.15 (t, 3 H, Ar-H), 8.51 (br, 2 H, NH);¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 34.1,59.2,71.6,119.7,122.4,132.4,134.2,132.8,135.1,141.2,148.2,158.3,187.4。

(5-amino-7) - 2, 4-dimethoxyphenyl 2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile (4 j):黄色固体,收益率:94%,mp 171 - 172ºC;ES-MS m / z(%): 347.41,红外νmax /厘米¹:3231 (NH₂),3117 (NH), 3015 (CH-Ar), 2244 (CN)、1545 (C = C), 1016 (C)、1053(氮)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:2.99(年代,¹H, CH), 3.06 (br,¹H, NH₂),3.85 (s, 6 h,哟₃),6.10(年代,¹H, Ar - H), 6.43 (d J = 8赫兹,¹H, Ar-H), 7.02 (d J = 8赫兹,¹H, Ar-H), 8.58 (br, 2 H, NH);¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 33.1,55.3,56.4,59.2,71.8,100.2,106.2,119.7,126.4,127.4,128.2,130.8,147.4,159.1,188.2。

(5-amino-7) - 2-fluorophenyl 2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile (4 k):黄色固体,收益率:96%,mp 175 - 177ºC;ES-MS m / z(%): 305.35,红外νmax /厘米¹:3203 (NH₂),3117 (NH), 3013 (CH-Ar), 2241 (CN)、1531 (C = C), 1117 (C)、1063(氮)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6)δ:3.92(年代,¹H, CH), 6.14 (br,¹H, NH₂),7.10 - -7.22 (m, 4 h, Ar-H), 8.55 (br, 2 h,在北半球₂);¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 39.2,59.5,72.6,115.5,119.1,124.4,127.4,128.2,130.6,147.2,158.3,161.2,188.2。

(5-amino-2-thioxo-7) - p-tolyl 3 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile l (4):黄色固体,收益率:96%,mp 160 - 162ºC;ES-MS m / z(%): 301.39,红外νmax /厘米¹:3223 (NH₂),3115 (NH), 3016 (CH-Ar), 2249 (CN)、1521 (C = C), 1011 (C)、1081(氮)。¹H NMR (400 MHz, DMSO -d6),δ:3.35 (3 h, CH₃),6.12 (br,¹H, NH₂),4.35(年代,¹H, CH), 7.11 (d J = 8赫兹2 H, Ar-H), 7.15 (d J = 8赫兹2 H, Ar-H), 8.45 (br, 2 H, NH);¹³C NMR (DMSO -d6):δ= 21.2,39.3,59.1,71.6,118.7,126.4,127.4,128.3,130.2,147.4,159.3,188.2。

结果与讨论

在我们最初的研究中,评价的一系列2H-pyrano衍生品(4 l)进行了从芳香醛和丙二腈2-thioxothiazolidin-4-one在不同溶剂和催化剂(方案1)。等缩合反应进行了在不同的溶剂N, N-dimethylformamide (DMF)、乙醇、甲苯、醋酸、甲醇、水和催化剂如碳酸钾、醋酸铵和哌啶为相应的产品范围内的40 - 98%,男童h (表1)。最好的结果用碳酸钾水给收益率为98% (表1)。

表1。筛选催化剂、溶剂、反应时间和产量的合成(4)^一个。

此外,这种凝结在其他溶剂和催化剂的存在进行了相应的产品,稍长的反应时间和更低的收益率(表1)。反应与催化剂如碳酸钾给良好的收益率与所有使用溶剂的60 - 98% (表1)。醋酸铵等催化剂的使用获得的结果与不同溶剂给收益率在40 - 60%的范围10 - 14 h (表1)。在这个凝结在溶剂的存在进行了相应的产品与更长的反应时间和较低的收益率(表1)。醋酸铵和水作为溶剂的反应给了良好的收益率为60% 10 h后(表1)。哌啶等催化剂的使用结果与不同溶剂给收益率在42 - 62%后10 - 15 h (表1)。在这个凝结在使用溶剂的存在进行了相应的产品与更长的反应时间和良好的收益率(表1)。

哌啶和水作为溶剂的反应给了良好的收益率为60% 10 h后(表1)。初步实验后,发现2-thioxothiazolidin-4-one, 4-chlorobenzaldehyde和丙二腈在回流温度下与水在碳酸钾提供5-amino-7——(4-chlorophenyl) 2-thioxo-3 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d]噻唑- 6-carbonitrile (表12 h后)的收益率报98%。

所有的反应都进行的克分子数相等的数量的每个化合物1毫升的溶剂。在这些反应同样大量的溶剂,即1毫升的水是最好的选择,收益率为98%,60%和62% (表1)。我们想在这里提及,水作为溶剂以碳酸钾为催化剂和收益率为98%的最佳选择,更少的时间完成所需的反应(表1)。因此我们决定开展碳酸钾的反应在水里。

我们合成的小说系列5-amino-7 -(取代苯基)2-thioxo-3 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6 -甲腈4 l (方案2;表2)。然而,这个反应提供清洁反应,反应时间短,产品只需要用冰水洗净。优秀的的收益率是好的。

表2:合成5-amino-7 -(取代苯基)2-thioxo-3 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile (4 l)^一个。

所示表2,这种方法各种基板工作。一系列取代醛具有吸电子集团或捐赠组织反应在优化条件下与丙二腈和2-thioxothiazolidin-4-one给相应的产品在高收益92 - 98%后2 - 4小时(表2)。

的合理机制的反应5-amino-7-phenyl-2-thioxo-3, 7-dihydro-2H-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile导数所示方案3。根据机制的化合物I和II化合物反应,形成的复合三世诺文葛耳产品。iminium离子的高反应活性羰基物种相比促进诺文葛耳反应之间的芳基醛和丙二腈。在碳酸钾的第四复合三世与化合物反应的烯醇形式复合V,然后形成循环产品的第六、七世和终于得到了目标化合物八世。

结论

我们已经开发出一种简单、高效的一壶三分量的方法合成各种3、7-dihydro - 2 h-pyrano [2, 3 - d] thiazole-6-carbonitrile衍生品芳香醛的反应,丙二腈和用水2-thioxothiazolidin-4-one碳酸钾的存在。这个过程有许多有吸引力的特性,比如简单的方法,产品产量高,容易检查和净化。此外碳酸钾和水是便宜的和非易失性的环保和经济上可以接受的方法。

确认

作者感谢主管,部门的化学技术,Babasaheb安贝德卡Marathwada大学博士,奥兰加巴德004年- 431年,印度马哈拉施特拉邦提供实验室设备。作者也感谢校长,头,化学系,Deogiri学院车站路,奥兰加巴德005年- 431年,印度马哈拉施特拉邦提供实验室设备。

引用

1. 朱J andBienaymeH(2005)多组分反应。Wiley-VCH,德国魏因海姆。
2. Safari J,等。实用、环保、高效的合成2-amino-4H-chromenes使用nanocrystallineMgO作为可重用的非均相催化剂在水媒体。J TaibahUnivSci 2013;7:17-25。
3. Khafagy MM,表征的卤素衍生物苯并[h] chromene和苯并蒽与前途的抗菌活动。IIFarmaco2002; 57: 715 - 722。
4. Kumar RR et al .原子有效,无溶剂,绿色合成和抗评价2-amino-6-methyl-4-aryl-8 - [(E) -arylmethylidene] 5, 6, 7, 8-tetrahydro-4H-pyrano [3、2 c] pyridine-3-carbonitriles。Bioorg MedChemLett 2007;17:6459 - 6462。
5. 管理者,也是et al . Aqua 2-amino-6-benzothiazol-2-ylsulfanyl-chromenes介导的合成及其体外研究,解释的结构活性关系(SARs)作为抗菌剂。EurJMedChem2010;45:5031 - 5038。
6. 史密斯WP, et al . Dihydropyrancarboxamides相关对扎那米韦:一系列新流感病毒唾液酸酶的抑制剂。发现、合成、生物活性和结构4-Guanidino和4-Amino-4H-pyran-6-carboxamides−活动关系。JBeresford MedChem1998;41:787 - 797。
7. 马丁内斯AG)和马可·l·弗里德兰德反应2-amino-3-cyano-4H-pyrans:合成衍生品4 h-pyran [2, 3 b]喹啉,新的他克林类似物。JBioorgMedChemLett1997;7:3165 - 3170。
8. Hirmoto K等al.DNA strand-breaking活动和诱变的3-dihydro-3, 5-dihydroxy-6-methyl-4H-pyran-4-one (DDMP),葡萄糖和甘氨酸美拉德反应产物。突变Res1997;395:47-56。
9. 戴尔CP和史密斯连续波。抗增殖衍生品4 h-naphtho [1, 2 b]吡喃和过程的准备。欧洲专利申请EP 537 949 4月21日。993;119年化学文摘,139102 d。
10. 比安奇G andTavaA。合成(2 r) - (+) 2, 3-Dihydro-2, 6-dimethyl-4H-pyran-4-one,一个物种的信息素同系物的蝙蝠蛾科的家庭。生物化学杂志1987;51:2001 - 2002
11. 莫尔SJ, et al。吡喃共聚物作为一种有效的辅助化疗对小鼠白血病和实体瘤。癌症Res 1975;35:3750 - 3754。
12. 王莱托,等。基于结构的发现的一种有机化合物,结合bcl - 2蛋白和凋亡的肿瘤细胞。ProcNatlAcadSci美国2000;97:7124 - 7129。
13. Skommer J、et al.HA14-1 bcl - 2小分子拮抗剂、凋亡和调节作用选择滤泡淋巴瘤B细胞的抗癌药物。JLeuk Res 2006;30:322 - 331。
14. 安德森博士,et al . Aminocyanopyridine抑制剂有丝分裂原激活蛋白kinase-activated蛋白激酶2 (mk 2) Bioorg leet医疗化学2005;15:1587 - 1590。
15. EidenF和Denk F。综合和ZNS-Wirkung冯Pyranderivaten: 6, 8-Dioxabicyclo(3,2,1)辛烷。拱制药Weinheim Ger1991;324:353 - 354。
16. 黄齐THV、et al.Design coumarin-based荧光类似物的合成和药理特性兴奋性氨基酸转运subtype1选择性抑制剂,ucph - 101和ucph - 102。地中海Bioorg化学2012;20:6831 - 6839。
17. 戴维我和Bhuyan PJ。溴化钠催化合成tetrahydrobenzo [b]吡喃通过三分量cyclocondensation微波辐照和无溶剂条件下。四面体列托人2004;45:8625 - 8627。
18. 你SJ,等。合成2-Amimo-3-cyano-4-aryl-7, 7-dimethyl-5-oxo-5, 6, 7, 8-tetrahydro-4H-benzo [b]吡喃在超声波辐照没有催化剂。下巴J Org化学2003;23日:488 - 490。
19. 金TS, et al . Hexadecyldimethyl苄基溴化铵:一个高效催化剂的清洁合成tetrahydrobenzopyran衍生品在水中。Arkivoc 2006;78 - 86。
20. Khurana JM Kumar和美国四丁铵溴化(TBAB):一个中立的、高效的催化剂的合成biscoumarin和3,4-dihydropyrano [c] chromene衍生品在水和无溶剂条件下。四面体Lett2009;:4125 - 4127。
21. 高SJ, et al .氟离子催化的高效合成多组分反应4 h-chromene N-arylquinoline衍生品水媒体。四面体2008;64:9143 - 9149。
22. 方D, et al。合成4 h-benzopyrans的单极酸性离子液体催化水媒体。J Heterocycl化学2010;47:63 - 67。
23. 陈L, et al . N, N-dimethylamino-functionalized基本离子液体催化锅法多组分反应合成4 h-benzo [b]吡喃衍生物在无溶剂条件下。杂原子化学2009;20:91 - 94。
24. Shaabani, et al .离子液体促进高效、快速合成吡喃环状的杂环系统。Catal列托人2005;104:39-43。
25. 王LM,等。稀土perfluorooctanoate (RE(卵圆孔未闭)3)催化合成benzopyran衍生品。J氟化学2006;127:97 - 100。
26. Hekmatshoar R, et al。硒酸钠催化简单而高效的合成tetrahydrobenzo [b]吡喃衍生物。Catal Commun 2008;9:307 - 310。
27. Seifi M和Sheibani h .高表面积分别作为一个高效的异构基础三分量合成的催化剂Tetrahydrobenzopyran和3,4-Dihydropyrano [c]在水Media.CatalLett2008 chromene衍生品;126:275 - 279。
28. 库马尔,d;Reddy, v b;Mishra, b . g .;Rana, r·k·;Nadagouda m . n;Varma r . s .四面体2007;63:3093 - 3097。
29. Heravi M等al.Three组件,合成的dihydropyrano [3、2 c] chromene衍生品的H6P2W18O62·绿色和可回收catalyst.CatalCommun2008 18水;10:272 - 275。
30. Ziarani通用,等。合成3,4-Dihydropyrano [c] Chromene衍生品使用磺酸功能化二氧化硅(SiO2PrSO3H)伊朗J ChemChemEng2011;30:59 - 65。
31. Balalaie年代等al.Diammonium磷酸氢:一个高效、多功能的特色锅合成催化剂Tetrahydrobenzo [b]吡喃衍生物在水介质。合成Commun。2007;37:1097 - 1108。
32. Abdolmohammadi andBalalaie年代。小说和高效催化剂合成的3,4-dihydropyrano [c] chromene衍生品水媒体。四面体Lett2007;48:3299 - 3303。
33. Hasaninejad, et al .硅保税n-propyl-4-aza-1-azoniabicyclo(2.2.2)氯辛烷(SB-DABCO):一种高效、可重用和新的异构催化剂的合成4 h-benzo [b]吡喃衍生物。ApplCata答:创2011;时间为402年:月11日至22日。
34. Khurana JM, et al . DBU:一个高度ef fi字母系数催化剂合成取代的3、4 - dihydropyrano [3 2 - c] chromenes dihydropyrano [4 3 - b]吡喃,2-amino-4 H -苯并[H] chromenes和2-amino-4 H苯并[g]水mediumDBU chromenes:一个高度ef fi字母系数催化剂合成取代的3、4 - dihydropyrano [3 2 - c] chromenes dihydropyrano [4 3 - b]吡喃,2-amino-4 H -苯并[H] chromenes和2-amino-4 H苯并[g] chromenes在水介质。四面体2010;66:5637 - 5641。
35. Das C等al.Heterogeneous ditopic ZnFe2O4催化合成4 h-pyrans:进一步转换为1,4-DHPs并报告酯酰胺官能团互换的。绿色化学2014;16:1426 - 1435。
36. Pansare DN和Shinde D b . (Z)的简单合成5 -(取代)2 - (methylthio) thiazol-4(5小时)——使用微波辐射和常规方法。四面体列托人2014;55岁:1107 - 1110。
37. Darandale SN,等。绿色tetrahydropyrimidine类似物的合成和评估他们的抗菌活性。BioorgMedChemLett2013;23日:2632 - 2635。
38. Darandale SN,等。小说融合1,2,3-triazoles、哌啶和thieno吡啶环和评估他们的抗真菌活性。欧元J医疗化学2013;65:527 - 532。
39. Dattatraya NP andDevanand BS。小说系列的简单合成(Z) 2 - ((4-oxo-5 - (thiophen-2-ylmethylene) 4、5-dihydrothiazol-2-yl)氨基)取代酸。沙特化学学会杂志》2015;在出版社。
40. Pansare DN, et al。一壶三组件微波辅助和传统的新合成3 - (4-chloro-2-hydroxyphenyl) 2 -(取代)thiazolidin-4-one抗菌药物。地中海Bioorg化学列托人2014;24:3569 - 3573。
41. Pansare DN和Shinde DB。(Z)的简单合成2 - ((5 - (4-fluorobenzylidene) 4-oxo-4 5 - dihydrothiazol-2-yl)氨基)取代酸使用微波辐射和常规方法。开放化学杂志2015;2:40-46。
42. Pansare DN和Shinde DB。合成及抗菌活性的新(Z) 2 - ((5 - (4-Hydroxybenzylidene) 4-oxo-4 5 Dihydrothiazol-2-Yl)氨基)酸及其衍生物。研究和评论:化学杂志》雷竞技苹果下载2015;4:8 - 14。