甲壳素前体氨基葡萄糖的合成

摘要

酰基化反应是生物和化学应用中的一个重要过程。在生物学上，这种反应用于许多细胞过程的关键机制，如蛋白质组装和调节。本文综述了微波辅助反应的研雷竞技苹果下载究现状以及微波对传质传热的影响。比较了具有代表性的试验反应和单一物质在微波和热能加热下的加热行为。

关键字

均相反应，酰基化，贝克曼重排，核磁共振。

简介

差异保护葡萄糖胺是人体内合成的多种生物活性产物的重要结构单位。β -(1-4)连接的n -乙酰氨基葡萄糖片段是各种天然和生物学上重要的低聚糖及其缀合物中经常出现的结构单元。

甲壳素是蟹壳中的一种结构多糖，而壳聚糖通常存在于糖蛋白中Nglycan残基的还原端。在这些具有生物活性的壳寡糖中，壳四糖在壳寡糖中与大鼠NKR-PL抗原(大鼠自然杀伤细胞中的一种碳水化合物结合蛋白)结合的亲和力最高[1-16］．

壳聚糖是甲壳素脱乙酰法制备的最丰富的可再生多糖之一。壳聚糖和壳聚糖酶因其在医药、工业和农业等方面的潜在应用而受到广泛关注。此外，壳寡糖不仅具有水溶性，而且具有独特的生物活性，因而受到越来越多的关注[16-24]，如抗肿瘤、抗真菌及抗菌活性、增强免疫作用[24-29]，并促进宿主对某些病原体感染的防御。

客观的

本课题的主要目的是以盐酸氨基葡萄糖为起始原料合成前体单体构建块。

结果及讨论

差异保护葡萄糖胺的合成

葡萄糖胺衍生物是合成低聚糖的碳水化合物化学中最重要的组成部分[29-38］．我们的单糖积木的合成首先从三叠氮酸酐和叠氮化钠原位制备三叠氮，将葡萄糖胺中的2个氨基转化为叠氮，然后进行过乙酰化和异构脱乙酰化，提供了共同的前体。

实验部分

一般的方法

¹H NMR和¹³用CDCl溶液在Bruker Avance-400MHz核磁共振仪上记录C核磁共振_3.．¹H NMR分别指用作内标的TMS和用作CDCl的中心线_3.．化学位移报告为(δ) ppm，耦合常数(J)报告为Hz。吡啶是从默克公司购买的。使用的三酸酐和其他化学品是从奥尔德里奇那里购买的。DCM是从CaH中新鲜蒸馏而来₂［39-53］．甲醇由MgSO蒸馏而成₄．以己烷和乙酸乙酯混合物为洗脱剂，在硅胶上进行柱层析。溶剂在旋转蒸发减压下被除去。有机提取物用无水钠干燥₂所以₄．在H中暴露5%MeOH对薄层色谱板上斑点的显示有影响₂所以₄．

-2-叠氮基-2-脱氧葡萄糖的制备

1.TfN的制备_3.：

到NaN的解_3.(15g, 230mmol)水(30mL) CH₂Cl₂(40mL)于0℃加入。将混合物剧烈搅拌，并用Tf处理₂O (7.8mL, 46.36mmol)。反应混合物在0℃下搅拌2.5h。水相用CH萃取₂Cl₂．结合有机层用饱和钠洗涤₂有限公司_3.，晾干Na₂所以₄并在真空中浓缩，然后立即用于反应[54-69］．

2.2氨基转化为叠氮化物:

盐酸氨基葡萄糖(5g, 23.18mmol)溶于水(74mL)， CuSO₄5 h₂O (55mg, 0.22mmol)和K₂有限公司_3.(4.8g, 36mmol)。然后在反应混合物中加入甲醇(50mL)，再加入TfN_3.溶液(由三酸酐和叠氮化钠配制)[70-84］．加入甲醇至溶液均匀(~25mL)。将淡蓝色溶液在室温下搅拌24h。反应完成后，去除溶剂得到化合物2，直接用于下一步反应。

1,3,4,6 -四- o-乙酰-2-叠氮基-2-脱氧α/β- d -吡喃葡萄糖的制备:

叠氮化合物2，吡啶(25mL)， Ac₂加入O (25mL)和催化DMAP，搅拌12h [85-89］．TLC监测反应完成后，用乙酸乙酯发酵，Na干燥₂所以₄以己烷和乙酸乙酯为洗脱剂(3:1)进行柱层析纯化，得到所需化合物3。收率= 35%

¹H NMR (400 MHz, CDCl_3.):δ5.55 (d J = 8.6赫兹,1 h), 5.09 - -5.05 (m, 2 h), 4.3 (dd, J = 12.5, 4.4赫兹,1 h), 4.08 (dd, J = 1.9, 12.5赫兹,1 h), 3.75 (m, 1 h), 2.2(年代,3 h), 2.10(年代,3 h), 2.08(年代,1 h), 2.03(年代,3 h)。

3,4,6 -四- o-乙酰-2-叠氮基-2-脱氧α/β- d -吡喃葡萄糖的制备:

将过乙酰化化合物3 (3g, 8.1mmol)溶解于干DMF (30mL)中，加入乙酸铵(1.25g, 16.2mmol)。将反应混合物在室温下搅拌一夜[90-96］．反应完成后，去除溶剂，柱层析得到纯化合物4 (958mg, 8.04mmol)(己烷/乙酸乙酯3:1)[97-One hundred.］．

收益率:36%

¹H NMR (400 MHz, CDCl3):δ5.48 (m, 1 H), 5.4 (d J = 6.4赫兹,1 H), 5.27 (m, 1小时),

4.29 - -4.41 (m, 2 h), 4.12 (m, 1 h), 3.17 (m, 1 h), 2.2 - -2.02 (m, 9 h)。

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