一些金属的合成、光谱和抗菌特性(II)混合配体复合物的核黄素和2 2’关于环。

文摘

混合配体复合物核黄素(左)和2,2’关于环(L1)锰(II)、铁(II)、公司(II)、镍(II)、铜(II)和锌(II)离子合成和表征,红外和电子光谱,室温磁矩,熔点和电导的测量。%金属分析证实,复合物分析(((L) (L1)] X = Cl / / SO4 (CH3CO2)。红外光谱数据证实,协调是通过亚胺氮和核黄素的羰基氧原子和氮原子的2,2’关于分子分别。室温磁矩和电子光谱数据表明,所有的金属(II)配合物是八面体,和锰(II)、铁(II)、钴(II)和镍(II)配合物显示高转低自旋八面体平衡。电导测量的所有金属(II)配合物在水和DMSO表明,复合物共价。有趣的是,这些金属的体外抗菌研究(II)配合物、核黄素和2 2》关于对蜡样芽胞杆菌、大肠杆菌、变形杆菌、绿脓杆菌、克雷伯氏菌oxytoca和金黄色葡萄球菌显示所有的细菌敏感,前两种化合物,除了活动的变形杆菌20.0毫米和13.0毫米铜(II)复杂和核黄素。相比之下,所有的细菌都敏感,2》关于环,就像Augmentine,尽管较高的抑制区范围的24.0 - -47.0毫米证明其广谱的潜力抗菌剂。

关键字

关于抗菌,共价、平衡、核黄素

介绍

Mixed-ligand复合物含有氮和氧原子是由于他们具有十分重要的意义抗菌和抗癌活动(1- - - - - -3),有时是更有效的比自由配体。同样,混合配体的配位化学复合物提供新的化合物可以作为一个活跃的催化剂反应的工业的重要性,包括加氢、加氢甲酰化、烯烃的氧化水解羧化作用的甲醇(4]。另一方面,核黄素、维生素B2、是一种水溶性维生素。其代谢是由不同的激素调节控制转换flavinadenine二核苷酸和黄素单核苷酸(5]。这两个辅酶催化许多氧化还原反应和生产至关重要的能源(6,7]。因此,核黄素已经使用在一些临床和治疗情况,如光疗治疗新生儿黄疸、预防的偏头痛和与紫外线灯是有效的灭活病原体在血小板和血浆8]。

此外,核黄素可以被描述为一个生物螯合配位体由于氮和氧原子的存在对其结构,可以作为协调网站金属离子螯合。核黄素金属配合物的几何和电子性质尚未完全被研究人员利用如图所示从文献检索6- - - - - -10]。选择2,2’关于环作为辅助配体由于其通用角色的构建块的合成metallo-dendrimers和作为超分子组装分子脚手架11]。

因此,我们的目标是合成混合配体的金属(II)配合物核黄素和2 2关于环,研究他们的协调属性以及他们对致病菌的体外抗菌广谱活动的属性。这是我们研究的继续寻找生物活性化合物作为铅化合物在药物研究12,13,14,15]。

实验

材料和试剂

试剂级核黄素、2、2》关于环、四水氯化铜(II)、镍(II)氯化六水合物,六水合氯化钴(II),四水氯化锰(II)、锌(II)醋酸二水合物,硫酸和铁(II)七水硫酸锌是来自奥尔德里奇和BDH化学品,并被用作接收,和溶剂纯化蒸馏。

(公司准备(L) (L¹)Cl₂]·3 h₂O

这个复杂的是由添加0.38克(1.59 x 10³摩尔)CoCl₂h·6₂O搅拌溶液的1.59 x 10³摩尔(0.60 g,核黄素)和1.59 x 10³摩尔(0.25 g, 2, 2’关于环)在20毫升的甲醇。由此产生的齐次解当时回流3小时形成的产品。获得的光橙色沉淀过滤,用甲醇洗净和干/硅胶。相同的方法被用于制备的锰(II)、铁(II)、公司(II)、镍(II)、铜(II)和锌(II)配合物的氯化物,硫酸盐和醋酸盐分别。

物理测量

配合物的固体反射光谱被记录在一个优秀的λ25分光光度计,红外光谱被记录为优秀的溴化钾片傅立叶变换红外光谱光谱BX光谱仪在4000 - 400厘米¹。室温磁脆弱的感情在舍伍德磁化率测量303 k平衡MSB马克1。熔点测定Mel-Temp电热机器,和摩尔电导率的测量1 x 10³M方案分别在水和DMSO使用电化学分析仪的配偶C933得到。

抗菌试验

合成化合物的抗菌活动以及他们自由配体使用琼脂扩散技术进行了研究。确定了实验室使用的细菌菌株的蜡样芽胞杆菌、大肠杆菌、变形杆菌、绿脓杆菌、克雷伯氏菌oxytoca和金黄色葡萄球菌。琼脂培养皿中表面均匀接种0.2毫升的18小时老测试细菌培养。使用无菌软木钻孔机,9毫米井被无聊到琼脂。然后0.06毫升10毫克/毫升浓度的金属络合物在DMSO引入井和盘子被允许站在板凳上30分钟在370 c孵化之前24小时之后,抑制区域(mm)作为衡量抗菌活性。重复的实验和Augmentine药物被用来作为参考。

结果与讨论

核黄素(L)的反应,2,2’关于环(L1)金属(II)氯化物(锰、镍、铜和Co), FeSO₄.7H₂O和锌(CH3COO)₂给有色复合物在温和良好的收益率方程1 - 4所示。

证实了金属配合物的形成%金属和不同的分解温度。核黄素(L)和2,配体2》关于环(L1)融化在280 - 290和70 - 730 c分别,而他们的金属配合物主要分解范围202 - 2480 c,确认协调。配合物都是微溶于甲醇,乙醇,硝基甲烷和二氯甲烷,但都是溶于水的除铁(II)复杂是唯一复杂,溶解在DMSO溶液。试图分离出合适的金属配合物的单晶x射线衍射研究到目前为止还没有成功。因此%金属、磁性和光谱数据被用来提出可能的结构。分析数据,颜色,%金属,熔点、摩尔电导率和室温磁矩的复合物中给出表1并给出该结构图1。

电导测量

的摩尔电导值复合物在DMSO和水都在5.26 - 47.8Ω- 1厘米范围²摩尔¹来显示他们的non-electrolytic性质(16]。

电子光谱和磁矩

化合物的紫外光谱之间具有强烈的吸收最大值25.58 - 26.67 kK和32.89 - 38.61 kK分配给n→π*和π→π*分别(表2)。锰(II)复杂显示两个吸收带19.53 kK和22.0 kK分配到6 a1g→4 e1g 2 t2g→2 t1g转换符合高自旋和低自旋的八面体几何。有效的高自旋磁矩锰(II)配合物的自旋对价值预计将接近5.90 B.M.自地上任期是6 a1g因此,没有轨道的贡献,而低自旋八面体锰(II)的时刻约2.0 B.M.因此,观察4.97 B的时刻。M代表高自旋和低自旋之间的旋转平衡的八面体几何(17]。

铁(II)复杂的有两个吸收带6-coordinate 17.57和19.82 kK典型,高自旋和低自旋的八面体几何和被分配到5 t2g→5如1 a1g→1 t2g转换。5.0 - -5.5 B的时刻。M是通常预期复杂高自旋和低自旋八面体的铁(II)配合物抗磁性。在这项研究中,一个3.66 B的时刻。M是观察这个复杂,表明旋转平衡高自旋和低自旋之间的八面体几何(18,19]。

同样,公司(II)复杂给两个吸收带19.89和21.98 kK符合高和低自旋的八面体几何和被分配到4 t1g (F)→4 t1g (P)和2 a1g→2 t1g转换。4.7 - 5.2和2.0 - -2.9的时刻B.M.预计分别高自旋和低自旋八面体配合物。然而,3.15 B的磁矩。M是观察到的这两个值之间的中间,证实高八面体自旋和低自旋之间的平衡的八面体几何(20.,21]。

同样,镍(II)复杂显示两个吸收带19.65和23.0 kK典型的六坐标高自旋和低自旋的八面体几何。这些都是分配给3 a2g→3 t1g (P)和1 a1g→1 b1g转换。室温磁矩范围在2.8 - -3.3 B。M预计高自旋八面体配合物镍(II),而低自旋八面体镍(II)配合物在0.78 - -1.68范围B.M.然而,观察2.1 B的时刻。M复杂,证实了高自旋之间的平衡的八面体和低自旋的八面体几何(22,23]。

铜(II)复杂展出一个吸收带20.12 kK分配给2如→2 t2g过渡的八面体几何。在1.9 - -2.2范围B.M.通常是观察单核铜(II)配合物,不管立体化学,如高于只有时刻由于自旋轨道的贡献和旋轨道耦合。铜(II)复杂在这项研究中,有一个2.16 B的时刻。M是免费的八面体几何24]。

锌(II)复杂显示M→L CT在19.67和21.10 kK过渡,没有预期d d过渡。复杂的是抗磁性。然而,这是顺磁矩为1.04 B。米由于顺磁性杂质的存在25]。

红外光谱

并给出了相关的乐队表2。介质带在3402.21厘米¹在分配核黄素υ(NH)乐队[26]。这个乐队出现主要是孤独的乐队复合物,这证实了非去质子化的氨基氢和金属离子(II)的协调。锋利的乐队在1579和1578厘米¹在配体被分配υC = N伸展振动和转向1584 -1575厘米¹当乐队在1728和1647厘米¹核黄素的被指定为υC = O伸展振动和转向1729 - 1727厘米¹和1650 - 1641厘米¹分别在金属(II)配合物的光谱确认协调的氮原子核黄素和2 2》关于环(Chadar和汗,2006)以及羰基氧原子的核黄素。此外,新乐队在598 - 502厘米¹,495 - 445厘米¹和365 - 350厘米¹被分配到υ(mn),υ(M-O) /υ(m)和υ(M-Cl)分别由于协调n个原子的核黄素和2 2》关于环;羰基氧原子,sulphato, acetato配体;和氯原子络合金属离子(9,10]。相反,这些乐队缺席的光谱核黄素和2 2》关于环,确认协调金属配合物。

抗菌活性

核黄素(L)是不活跃的反对所有的测试细菌除了p .奇异君子兰,它有一个活动的13.0毫米。然而,2,2’关于环(L1)表现出非常好的活动对所有测试细菌的抑制区范围24.0.0-47.0毫米。相反,他们的金属配合物通常不活跃,除了铜(II)复杂,一个活动的20毫米对p君子兰。最好的活动2,2’关于归因于点突变,导致变更的DNA由于转化基地两个核苷酸在DNA复制,导致DNA氧化损伤(27]。最少、核黄素是不活跃的增长补充在人类和微生物(7]。一般来说,金属(II)配合物预计将更有效的比不含金属的配位体,由于螯合,从而减少金属原子和极性的增加亲脂性的性格,有利于其在细菌细胞膜的脂质层渗透。因此,这些金属配合物的活动可能归因于他们可能lipophobic性质(28]。有趣的是,2,2’关于环(24.0 - -47.0毫米)比标准的抗生素更活跃,Augmentine(21.0 - -36.0毫米)对所有测试细菌。因此,证明其潜力作为广谱抗菌剂(表3)。

结论

混合配体复合物的核黄素(左)和2 2》关于环(L1)锰(II)、铁(II)、公司(II)、镍(II)、铜(II)和锌(II)合成了离子,以红外和电子光谱,室温磁矩,熔点和电导的测量。电子光谱和室温磁矩数据证实了八面体几何所有的金属配合物。水和DMSO溶液的电导测量表明,复合物共价。复合物的体外抗菌研究b的仙人掌,大肠杆菌,p .奇异君子兰,金黄色葡萄球菌和铜绿假单胞菌,k oxytoca显示,他们通常不活跃。

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