合成、光谱表征和抗菌性能的一些金属(II)配合物2 - (6-methoxybenzothiazol-2 - ylimino)甲基)4-nitrophenol。

文摘

锰(II),钴(II)、镍(II)、铜(II)、锌(II)、和席夫碱钯(II)配合物2 - (6-methoxybenzothiazol-2-ylimino)甲基)4-nitrophenol (HL)源自2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde凝结和2-amino-6-methoxybenzothiazole合成和金属比例,溶解度、红外和电子光谱测量。其体外抗菌活动对枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌、变形杆菌、克雷伯氏菌oxytoca,铜绿假单胞菌,大肠杆菌也被评估。金属配合物的形成[ML(3号)]。bH2O, M =锰、钴、铜、锌;b = 0.5 - 4,异常的Pd (II)和镍(II)配合物,分析了[Pd (L) 2]。4水(Ni (L) Cl (H2O)]。席夫碱的红外光谱证实协调是通过亚胺氮和苯酚氧原子分别导致金属离子周围没有生色团。4-coordinate四面体的电子光谱测量是确定的/平方平面几何的复合物。配合物大多表现出良好的体外抗菌活性对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和p . mirablilis抑制区范围16.0 - -27.0毫米,13.0 - -15.0毫米和17.0 - -20.0毫米。其值得注意的Pd (II)和锌(II)配合物有广谱抗菌活性对枯草芽孢杆菌的细菌使用除了抑制区域范围分别为13.0 - -22.0和13.0 - -27.0毫米。

介绍

苯并噻唑及其衍生物是最重要的一个杂环化合物获得压倒性的反应由于其生物应用程序如他们已报告的抑制剂结核分枝杆菌ATP phosphoribosyl tranferase [1克ydF4y2Ba),抗糖尿病的药物(2 gydF4y2Ba),抗菌药物(3,4,5),抗炎剂(6),止痛剂(7),人类cox - 2抑制剂和展品血糖过低的活动(8]。不同的杂环化合物的结合是一个著名的药物如分子累积方法,它允许实现化合物新的药理,行动加强或毒性降低的能力(9]。席夫碱形成这样的组合,提供了机会,在很大程度上被报道为拥有广泛的生物应用程序(10]。具体来说,希夫碱的苯并噻唑衍生物显示积极的活动对帕金森病(11),很多是有用的作为抗肿瘤、抗癌,anticandidous、抗组胺剂,antiflammatory抗细菌剂(12,13,14,15,16,17,18,19]。全面文献检索显示,席夫碱2-amino-5缩合反应的准备,6-dimethylbenzothiazole和2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde (2 - (6-methoxybenzothiazol-2-ylimino)甲基)4-nitrophenol)并没有被报道。

因此,我们报告的合成和表征金属(II)配合物的席夫碱,2 - (6-methoxybenzothiazol-2-ylimino)甲基)的首次4-nitrophenol作为我们组的研究活动的延续(20.- - - - - -25]。The aims of this study is to investigation the physicochemical properties of these metal complexes as well as their potency as in-vitro antibacterial agents

实验

化学物质

试剂级2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde 2-amino-6-methoxybenzothiazole,六水合硝酸锰(II),
六水合硝酸铜(II),六水合硝酸锌(II),氯化钯(II)、镍(II)氯化二水合物和硝酸钴(II)
从奥尔德里奇和BDH化学品购买六水合物,被用作收到。溶剂被蒸馏提纯。

物理测量

百分比锰、钴、镍、铜、锌和钯配合物测定titrimetrically [26]。
红外光谱测量在氘二甲亚砜溶剂中在日本岛津公司红外光谱- 8400分光光度计
电子光谱氯仿Unicam Helios -γ分光光度计记录,和熔点(未调整的)
使用科学熔点仪smp3斯图尔特。

合成

合成2 -甲基)4-nitrophenol (6-methoxybenzothiazol-2-ylimino)

席夫碱是准备通过增加5克(0.03摩尔)2-amino-6-methoxybenzothiazole整洁在比特搅拌5克(0.03摩尔)50毫升的2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde热甲醇。由此产生的橘红色的齐次解当时回流3 h后的4滴醋酸。形成的产品过滤,用甲醇洗净和干硅胶。

颜色(黄色);红外(DMSO,厘米⁻¹):νOH(3457年代),νC = N(1608年代1558年代)νC = C(1491年代);紫外线(DMSO)λmax (kK†):40.32 (1×10⁶),34.97 (1×10⁵),28.25 (1×10⁶);配方奶粉质量:329.33;熔点:264°C。

金属配合物的合成

0.28克(9.0 x10的激动人心的解决方案⁴摩尔)的HL在20毫升的甲醇,和0.16 - 0.30 g (9.0 x10⁴摩尔)的金属(II)硝酸盐和氯化物(M =铜、锰、钴、镍、锌、Pd)在20毫升的甲醇是一滴一滴地补充道。由此产生的齐次解pH值调整到9,三乙胺,然后回流3 h。形成的沉淀过滤,真空下甲醇清洗和干燥。

(Mn (L)₃0.5 h]_{2 gydF4y2Ba}O:颜色(黄色);红外(DMSO,厘米⁻¹):νOH(3434年代),νC = N(1600年代)νC = C(1464年代);νM-N(637米),vM-O (549);Vis / UVλmax (kK†):15.36 (100);23.47 (100),35.33 (1 x 104), 40.14 (1 x 10⁵);公式453.77质量;熔点:318°C。

(Pd(左)_{2 gydF4y2Ba})4 h_{2 gydF4y2Ba}O:颜色(红棕色);红外(DMSO,厘米⁻¹):νOH(3445年代),νC = N(1601年代)νC = C(1469年代);νM-N(672米),vM-O (543);Vis / UVλmax (kK†):14.79 (100),22.37 (200),36.33 (1 x 104), 42.84 (1 x 10⁵);公式835.12质量;熔点:318°C。

(Pd(左)_{2 gydF4y2Ba})4 h_{2 gydF4y2Ba}O:颜色(红棕色);红外(DMSO,厘米⁻¹):νOH(3445年代),νC = N(1601年代)νC = C(1469年代);νM-N(672米),vM-O (543);Vis / UVλmax (kK†):14.79 (100),22.37 (200),36.33 (1 x 104), 42.84 (1 x 10⁵);公式835.12质量;熔点:318°C。

(倪(L) Cl (H_{2 gydF4y2Ba}O)]:颜色(黄色);红外(DMSO,厘米⁻¹):νOH(3440年代),νC = N(1606年代1548年代)νC = C(1469年代);νM-N(510米),vM-O / M-Cl(370)活力/ UVλmax (kK,†):23.73 (400);35.30 (1×10⁵),40.46 (1×10⁶)质量公式542.04;熔点318°C。

[公司(L)₃)3 h_{2 gydF4y2Ba}O:颜色(橙色);红外(DMSO,厘米⁻¹):νOH(3440年代),νC = N(1603年代)νC = C(1442年代);νM-N(657米),vM-O(492米)紫外线λmax (kK,†):15.36 (100),23.47 (300);27.47 (1×10⁵),40.00 (1×10⁵),40.00 (1×10⁵);公式503.34质量;熔点320°C。

(锌(L)₃1.5 h]_{2 gydF4y2Ba}O:颜色(黄色);红外(DMSO,厘米⁻¹):νOH(3399年代),νC = N(1616年代)νC = C(1447年代);νM-N(501米),vM-O (364);紫外线λmax (kK†):22.0 (100);27.0 (1000),39.30 (1×10⁵),42.0 (1×10⁶)质量公式482.33;熔点342°C。

抗菌试验

试验是在非金属席夫碱及其金属(II)配合物使用琼脂扩散技术。琼脂培养皿中表面均匀接种0.3毫升的18个小时的细菌培养枯草芽孢杆菌,金黄色葡萄球菌、变形杆菌、克雷伯氏菌oxytoca,铜绿假单胞菌,和大肠杆菌。使用无菌软木钻孔机,6毫米井无聊到琼脂。然后0.06毫升10毫克/毫升浓度的金属络合物在DMSO引入井和盘子被允许站在板凳上30分钟前孵化24小时的370 c。抑制区(毫米)来衡量抗菌活性。重复的实验和链霉素作为参考药物(27]。

结果与讨论

复合物的形成的方程是下面;

米(不₃)2 .6H_{2 gydF4y2Ba}O + HL→[M (L)₃)黑洞_{2 gydF4y2Ba}O + 2 hno₃+ xH_{2 gydF4y2Ba}O - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - (1)

(M =锌(II)、铜(II)、锰(II)、(II), b = 0.5 - 4 x = 2 - 5.5)

PdCl_{2 gydF4y2Ba}+ 2 hl→(Pd(左)_{2 gydF4y2Ba})+ 2盐酸- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - (2)

NiCl_{2 gydF4y2Ba}.2H_{2 gydF4y2Ba}O + HL→(Ni (L) Cl (H_{2 gydF4y2Ba}O) +盐酸+ H_{2 gydF4y2Ba}O - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - (3)

金属配合物的形成[ML(没有₃)].bH_{2 gydF4y2Ba}O, M =锰、钴、铜、锌;b = 0.5 - 4,异常的Pd (II)和镍(II)配合物,分析(Pd(左)_{2 gydF4y2Ba}].4H_{2 gydF4y2Ba}O和倪(L) Cl (H_{2 gydF4y2Ba}O)]。提出了配体结构所示图1。也证实了这种配体的形成熔点、红外光谱、电子光谱测量。

电子光谱

锰(II)复杂显示两个乐队分别为15.36和23.47 kK,典型的4-coordinate四面体几何和被分配⁶一个_1克ydF4y2Ba→4 e1和⁶一个_1克ydF4y2Ba→⁴T_{2 gydF4y2Ba}转换(20.]。同样,公司(II)配合物显示两个乐队在18.97和22.37 kK分配⁴一个_{2 gydF4y2Ba}→4 t1 (F), (v_{2 gydF4y2Ba}),⁴一个_{2 gydF4y2Ba}→4 t1 (P), (v₃)转换4-coordinate四面体几何(9]。此外,Pd (II)复杂表现出两个乐队在14.70和22.37 kK表明4-coordinate square-planar几何和分配^1克ydF4y2Ba一个_1克ydF4y2Bag→^1克ydF4y2BaB_1克和^1克ydF4y2Ba一个_1克ydF4y2Bag→^1克ydF4y2BaE_{2 g}转换(23]。文献证实square-planar镍(II)配合物的吸收范围22.0 - -25.0 kK,虽然四面体复合物铜(II)配合物单一吸收带低于10.0 kK和square-planar铜(II)配合物吸收10.0 - -20.0 kK[之间10]。因此,镍(II)和铜(II)配合物在这项研究显示孤独的乐队每个23.73和23.81 kK的典型广场平面几何和分配^1克ydF4y2Ba一个_1克ydF4y2Bag→^1克ydF4y2Ba一个_{2 gydF4y2Ba}g和2 b_1克→^{2 gydF4y2Ba}E_1克分别转换(21]。锌(II)复杂与M→L CT正常退休抗磁性带22.20 kK既然CFSE是零,认为几何是四面体(28,29日]。

通常情况下,摩尔消光系数(†)允许四面体几何从八面体几何的区别。四面体复合物预计将有更高的摩尔消光系数范围在10^{2 gydF4y2Ba}-10年³厘米^{2 gydF4y2Ba}摩尔¹和八面体配合物之间应该有一个†1-50厘米^{2 gydF4y2Ba}摩尔¹。没有一个复合物在这项研究中有一个†低于10^{2 gydF4y2Ba}厘米^{2 gydF4y2Ba}摩尔¹,这表明是一个四面体/ square-planar几何[20.]。

红外光谱

强劲的乐队在1608 - 1558厘米⁻¹在金属自由席夫碱被分配到vC = N偶氮甲碱和噻唑伸展振动。这些乐队主要是转移到低波数范围1606 - 1548厘米⁻¹,除了锌(L)₃),有经验的增加转变到1616厘米⁻¹。这表明亚胺氮金属离子的协调。同样,vC = C的乐队在1491厘米⁻¹在配体转移到1469 - 1462厘米⁻¹金属配合物由于协调(9- - - - - -10]。苯酚乐队在3457厘米⁻¹在席夫碱的频谱没有金属配合物的光谱由于烯醇氧原子的协调19]。在所有金属配合物的光谱,宽带3500厘米⁻¹观察由于存在协调/水化水。乐队由于mn和M-O / M-Cl观察范围672 - 501 cm - 1和549 - 364 cm - 1。这些乐队缺席的光谱席夫碱(29日]。

抗菌活性

介绍了抗菌活性图2。席夫碱可以有效作用于细菌金黄色葡萄球菌,枯草芽孢杆菌,k . oxytoca,大肠杆菌和p .奇异君子兰除了铜绿假单胞菌抑制区范围13.0 - -26.0毫米。所有的金属配合物都是活跃的p .奇异君子兰抑制区范围17.0 - -21.0毫米。同样,所有的大楼都积极的反对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌与抑制区域范围-15.0 16.0 -27.0毫米和13.0毫米除了锰(II)和铜(II)配合物。相反,铜绿假单胞菌敏感,只有锌(II)和Pd (II)配合物抑制区分别为13.0毫米和15.0毫米。此外,k . oxytoca是敏感锌(II)、锰(II)和Pd (II)配合物抑制区域范围的13.0 - -15.0毫米枯草芽孢杆菌敏感的只有镍(II)复杂的抑制区为14.0毫米。一般来说,金属配合物比席夫碱活跃度较低。这是与螯合理论(即螯合增加抗菌活性,因为部分共享的正电荷与捐赠团体的配体和可能π-electron移位从而增加了亲脂性的字符)(9]。金属配合物的低活动可能归因于低亲油性配合物的减少通过脂质复合物膜的渗透(10]。链霉素活动(30.0 - -44.0毫米)对不同分离株相对于金属配合物(13.0 - -27.0毫米)表明,后者的活动要低得多,与最优活动的约75%,链霉素对金黄色葡萄球菌在锌(II)复杂。其值得注意的Pd (II)和锌(II)配合物有广谱抗菌活性与细菌除了使用枯草芽孢杆菌与抑制区域范围分别为13.0 - -22.0毫米和13.0 - -27.0毫米,证明他们的潜力作为广谱抗菌药物(25,26,27,28,29日]。/ p >

锰(II),钴(II)、镍(II)、铜(II)、锌(II)、和席夫碱钯(II)配合物2 - (6-methoxybenzothiazol-2-ylimino)甲基)4-nitrophenol协调通过亚胺氮金属离子和酚分别氧原子。4-coordinate四面体的电子光谱测量是确定的/平方平面几何的复合物。配合物表现出良好的体外抗菌活性金黄色葡萄球菌,大肠杆菌和p . mirablilis, Pd (II)和锌(II)配合物有广谱抗菌活性对所有除了使用的细菌枯草芽孢杆菌证明他们作为广谱抗菌药物的潜力。

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