在二茂铁系统方法的结合。

文摘

通过相同的系统LCAO组合对称5组MO的上部和下部C5H5戒指,LGO的形成。然后考虑到下面的叶上环的对称性和上面的叶下戒指,当两环是节点平面分区的可能地理地区,同时协调系统,很明显,轨道在铁(II)将适合LGO一化学结合。

关键字

二茂铁、LGO模成键,对称。

介绍

在我的学士(荣誉)类的房间,在教学的结合二茂铁,我经常收到问题从桌上的学生他们认为困难找到合适的轨道(s)在铁(II)金属离子对化学结合特定的配体群轨道(LGO)。困难让我澄清这件事从学生的角落,以及协调系统的考虑,我有简单的调用LCAO概念对学生是众所周知的。

讨论

二茂铁的铁原子通常是分配给氧化态+ 2的基础上可以显示穆斯堡尔谱学。每个C₅H₅(Cp)环然后分配一个负负责,把电子的数量在每个六环,从而使其芳香。

概念的理解理论的非经典的化学成键二茂铁包括三个步骤:步骤1:5组在每个C MOs的形成₅H₅分子的一部分。(“是指对应于另一个C₅H₅部分)。

上C₅H₅部分低C₅H₅部分

步骤2:5组金属氧化物半导体的一个线性组合C₅H₅与一组类似的其他部分C₅H₅结合前一部分金属轨道导致10配体组的形成轨道(LGO的)。

(创建任何的负波函数,说,-Ψ_1克ydF4y2Ba/,它必须乘以负导致创建反向阶段)

答:ψ_1克ydF4y2Ba+ψ_1克ydF4y2Ba^/b .ψ_1克ydF4y2Ba+ψ_1克ydF4y2Ba^/

c .ψ₂+ψ₂^/d .ψ₂+ψ₂^/

大肠ψ₃+ψ₃^/f .ψ₃+ψ₃^/

g .ψ₄+ψ₄^/h .ψ₄+ψ₄^/

即ψ₅+ψ₅^/j .ψ₅+ψ₅^/

步骤3:与对称性匹配的原子轨道组合LGO的金属离子形成了密苏里州的。

学生的主要问题来自于交易的部分对称性匹配轨道之间的相互作用的金属离子和LGO的LGO将与金属轨道和如何能找到它。目前的主题主要是澄清的部分。在这方面,学生应该保持他们思想以下几点:

1。当任何节点平面不在,那么p轨道的对称性的上环和下叶的叶高于低环被认为是。

2。的节面,两个Cp环的分区的上半部分和下半部分都完全半成的自然地理区域将根据出现的节面(年代)。

3所示。在那之后,p轨道的对称性叶下面

4所示。上环和上面的叶下环要考虑这些分区的区域。

5。他们必须注意,分区的地区,只关注物质是相同上下对称区域由合适的轨道的叶,但要从心里抹去,在这些地区有多少轨道。

6。现在,照顾有关协调系统和对称的叶会清楚金属轨道将适用于一个特定的LGO。因此,获得合适的金属轨道的方法(s)为每个LGO如下所示:

最后,它是一个重要的通知的学生,容易发现可视化的匹配轨道(S)铁(II),他们必须考虑到下层,即。,UX-LX对“X”代表R, L, R / F R / R, R / L, FR和FL根据对称区域由节点平面(年代)。R, R / L F定义。

虽然莫图会被发现在任何标准的教科书,1 - 3仍然是这里的乍一看目前的研究主题。

虽然莫图会被发现在任何标准的教科书,1 - 3仍然是这里的乍一看目前的研究主题。

从莫图发现有无关紧要的A1g之间的交互(σ)相同的Cp和金属轨道的轨道对称性由于大型能源缺口。因此,配体是一个可怜的σ——捐献者。同样,由于大型能源轨道之间的差距在Cp和M对称E1u,交互的重要性并不多。此外,差距非常大的能量的轨道上有对称A2u Cp和M不允许进行交互。再次,E2g(π)Cp不愿与轨道的轨道对称性在金属一样的能隙不支持这一点。所以配体并不是一个好的π-acceptor。E2u孤对电子轨道在Cp仍然由于缺少相同的对称的轨道的金属。

唯一的大力配合轨道Cp和金属是E_1克的年代。因此,Cp - Mπ交互通过电子密度的漂流的Cp M导致最稳定,形成稳定的二茂铁分子。

结论

系统LCAO组合从每个5组莫有相同的对称的上半部分和下半部分都C₅H₅环导致LGO的形成。然后考虑对称性的叶的上环和下上面的叶下戒指,戒指都要么节点平面分区的可能的地理区域,并且随着考虑协调系统仔细考虑清楚铁(II)金属离子的轨道将是适合某一特定LGO化学组合。

引用

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2. 棉花、碰头&威尔金森g (1988)。先进的无机化学。新Yark:约翰·威利和儿子。
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