镧系元素的吸收光谱(III)离子

文摘

复合物的镧系元素,如公关(镨),Nd(钕),Sm(钐)和结核病(铽)使吸收光谱中的可见光区域。公关(III)和(III), Sm (III)和结核病(III)离子有四个,分别为10、7和两座山峰的吸收带。另一方面Gd(钆)给在紫外线吸收带——区域和它有两个峰的吸收带。

关键字

光谱,镧系元素(III),吸收。

介绍

镧系元素(3)离子是生物无机的越来越浓的兴趣的主题,生物医学,制药和配位化学。镧系(3)离子的配位化学药物有酰胺基,得到了广泛的研究在近二十年来,因为他们的药用和生化应用程序。他们用作诊断工具在生物医学分析MRI造影剂(1,2]。镧系元素配合物被发现具有抗癌和真菌的属性(3]。

镧系元素的四个电子产生两种类型的转换,如f和f-d转换。产生急剧的f转换,狭窄的乐队相对弱强度Laporte禁止,而允许f-d转换相对广泛和激烈。观察到的光谱转换的镧系元素离子f转换。自从4 f-sub-shell Ln (III)离子屏蔽良好的5 s和5 p子壳层,4电子的能级只小环境的影响Ln (III)离子。f过渡的强度很弱,因为这些转换Laporte禁止的。放松的选择比d d转换规则是非常有效的。这是由于疲软的晶体场的相互作用。

实验

Ln (III)[公关(III)和(III), Sm (III),结核(III)和Gd (III)]高氯酸盐是由加热与高氯酸氧化和蒸发掉多余的高氯酸(4]。所有的玻璃器皿与铬酸溶液的第一次洗,彻底用水洗,用蒸馏水冲洗,乙醇,丙酮,风干,最后存储在干燥器中。Ln (III)高氯酸盐和配体(对乙酰氨基酚和吲哚美辛)分别溶解在乙醇,然后混合。反应混合物与恒定搅拌回流2 h和集中的粘性质量的解决方案是用蒸馏水洗很多次,然后乙醇。最后这个粘性质量干P4O10干燥器。

结果和讨论

公关(III)的吸收带,Nd (III), Sm (III),结核(III)和Gd(3)配合物在紫外-可见光和近红外区出现由于过渡从地面水平³0 h₄,⁴我_9/2,⁶H_5/2,⁷F₆和⁸年代_7/2分别的兴奋J-levels 4 fⁿ配置。在所有这些情况下nephelauxetic效应或红移是观察。在所有复合体的强度增加乐队曾被观察到。小的焊接参数值(b^1/2)在镧系配合物与过渡金属相比,表明非常少的参与4 f轨道(5]。显示更高的b值的配体^1/2相比其他配体比后者更强的共价nephelauxetic意义上的配体(6- - - - - -17]。给出了高度敏感的一些重要数据的转换表。公关(III)和(III)和(III),结核(III)和Gd (III)过敏的转换

公关(III) ................³H₄→3 p2

对Nd ............... (III)⁴我_9/2→⁴G_5/2

Sm (III) ...............⁶H_5/2→6 p_3/2

结核病................ (III)⁷F₆→⁵D₃

对Gd ............... (III)⁸年代_7/2→⁶D_5/2

结论

一些大楼五Ln (III)离子与配体已经准备在ethanolic介质对乙酰氨基酚、吲哚美辛等。解谱的复杂已经记录在紫外可见和近红外范围。通过一些光谱数据的帮助下,一些结论。等各种参数的值nephelauxetic比率(β),焊接参数(b1/2), Sinha的共价参数(δ%)和共价角重叠参数(η)显示,4 f轨道的参与为镧系配合物相比,可以忽略过渡金属。

引用

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