热力学之间的复杂地层(Conductometrically)铜(II)离子和4-Phenyl 1 -二乙酰单肟–3 -Thiosemicarbazone(布鲁克)甲醇在不同的温度下

文摘

缔合常数,常数和形成吉布斯自由能电导滴定曲线的计算与4-phenyl-2-diacetyl CuCl2 monoxime-3-thiosemicarbazone(布鲁克)甲醇在不同的温度下(293.15 K, 298.15 K, 303.15和308.15 K)。画摩尔电导的关系和比例的金属配体的浓度,得到不同的直线表示的形成1:2,1:1和2:1 (M: L)化学复合物。不同的复合物的形成常数甲醇按照顺序:Kf (2:1); Kf (1:1) > Kf (1:2) (M: L)。随着温度的增加,不同的复合物的形成常数和协会常数增加。焓和熵的形成和CuCl2协会(布鲁克)也估计和他们的价值观也进行了讨论。

介绍

过渡金属离子有很强的作用无机化学和氧化还原酶系统,可以提供生物系统的基础模型活跃的网站(1]。铜(II)离子是生物活性,重要的离子,螯合能力和积极的氧化还原电势允许参与生物运输反应。铜(II)配合物具有广泛的生物活性,是最强有力的抗病毒、抗肿瘤和抗炎性因子2]。腙及其金属配合物在分析化学和许多重要的应用药理学(3,4,5]。希夫碱基腙衍生物及其金属配合物研究的有趣和重要的属性,例如,抗菌(6,7,抗真菌8),抗氧化剂(9,抗癌10和在氧化环己烯的催化活性11]。此外,希夫碱腙衍生物多功能配体和他们提供的可能性,对过渡金属离子不同模式的协调。此外,一些应用了这些衍生品的铁螯合剂在治疗贫血的药物12)和治疗神经性疼痛(13]。这项工作的决心溶解自由能(ΔG)年代,溶解焓变化(ΔH)_年代和溶解的熵(Δ_年代从电导技术)。因此,热力学研究络合反应的席夫碱和过渡金属离子络合反应的热力学上很重要,但也导致更好的理解的高选择性配体对不同的金属阳离子。

这项工作的目的是评价CuCl的非共价的行为₂(布鲁克)绝对乙醇溶液为294.15 K。这些非共价相互作用的盐的分析可以帮助我们的身体和环境(14,15,16]。

实验

材料和方法

所有操作都是在有氧条件下执行。氯化铜和使用默克纯试剂。

布鲁克先生的准备

4-phenyl-1-diacetylmonoxime-3-thiosemicarbazone(布鲁克)是由沸腾的乙醇(EtOH)解决方案4-phenylthiosemicarbazone (1.7 g)与一个EtOH diacetylmonoxime溶液(1 g)回流下了两个小时。解决方案被集中到一个一半的体积和冷却。黄色白色针分离热绝对EtOH重结晶。(M。p: 192°C;收益率80%)。化合物的纯度检查。

电导测量

CuCl的电导滴定法₂(1 x10⁴)mol / L与配体(1 x10³)mol / l和0.2毫升甲醇进行间隔adfditions(布鲁克)解决方案。电导率值使用导电性桥AdWa记录,公元3000年,一个细胞常数等于1。温度是298.15调整为293.15 K, K, 303.15 K和308.15 K

结果与讨论

电导率值(K_年代不同浓度的CuCl)₂在甲醇在没有测量实验和配体的存在在不同的温度下(293.15 K, 298.15 K, 303.15 K和308.15 K)。

摩尔电导(Λ_米)值计算(14,15,16使用方程):

Λ_米= (K_年代- k_溶剂)K_细胞1000 x / C (1)

K_年代和K_溶剂溶液的电导率和溶剂,分别;Kcell是细胞常数和C是CuCl的摩尔浓度₂解决方案。

极限摩尔电导(Λ_米在无限稀释CuCl估计₂在甲醇的配体在不同的温度下通过推断Λ之间的关系_米和C_米½零浓度所示图(1)。

通过摩尔电导(Λ之间的关系_米)和金属配体的摩尔比(M / L)浓度(图2,3,4&5),不同的直线得到大幅减免指示1:2的形成,1:1和2:1 (M: L)化学复合物。

(Λ的实验数据_米)和(Λ_o)进行分析测定的协会和为每个类型的化学复合物形成常数。

该协会CuCl常量₂的配体(布鲁克)甲醇在不同的温度下(293.15 K, 298.15 K, 303.15 K和308.15 K)为2:1,1:1和1:2 (M: L)计算通过使用方程(17,18]:

K_一个=[Λ₀²(Λ₀^{- - - - - -}Λ_米)]/ [4 c_米²+Λ₃S (z)) (2)

在哪里(Λ_米,Λ₀)的摩尔和限制摩尔电导CuCl₂分别在布鲁克先生的存在;C_米是CuCl摩尔浓度₂,γ±活度系数S (Z)是Fuoss-Shedlovsky因素,平等与团结强电解质(19]。计算协会常数所示表(1)。

协会(ΔG的吉布斯自由能_一个)缔合常数的计算20.,21通过应用方程:

ΔG_一个= - R T ln K_一个(2)

其中R是气体常数(8.314 J)和T是绝对温度,吉布斯自由能计算提出了表(2)。

CuCl形成常数(Kf)₂复合物计算为每个类型的复合物(1:2),(1:1)和(2:1)(M: L) [22,23通过使用方程:

Kf =[Λ_米——Λ_{奥林匹克广播服务公司}]/[(Λ_{奥林匹克广播服务公司}——Λ_毫升)[L]]

在Λ_米的极限摩尔电导CuCl吗₂孤独,Λ_{奥林匹克广播服务公司}是溶液的摩尔电导滴定和Λ期间_毫升的摩尔电导复杂。

获得的值(K_f)CuCl₂提出了配位化学复合物表(3、4和5)

复杂地层的吉布斯自由能计算方程95)。

ΔG_f= - RT ln K_f

计算ΔG_f值也在表(3、4和5)。

焓(ΔH_一个)CuCl₂复合物计算为每个类型的复合物(1:2),(1:1)和(2:1)(M: L)通过使用范特霍夫方程(24,25]:

dlnK / dT =ΔH / RT²

其中R是气体常数(8.314 J)和T是甲醇。通过日志K之间的关系_一个1 / T,得到不同的直线表示的形成1:2,1:1和2:1 (M: L)化学复合物图(6)。

从关系日志K和1 / T,ΔH_一个可以计算出每种类型的配合物从每条直线的斜率(-ΔH / 2.303 r)。熵(ΔS_一个)CuCl₂复合物计算为每个类型的复合物(1:2),(1:1)和(2:1)(M: L)通过使用方程:

ΔG =ΔH - TΔS

(S)的系统的熵。

的计算值(ΔH_一个)和(ΔS_一个)CuCl₂提出了配位化学复合物表(6)。

通过日志K之间的关系_f1 / T,得到不同的直线表示的形成1:2,1:1和2:1 (M: L)化学复合物图(7)。

焓(ΔH_f)CuCl₂复合物计算为每个类型的复合物(1:2),(1:1)和(2:1)(M: L)通过使用范特霍夫方程。

的计算值(ΔH_f)和(CuClΔSf)₂提出了配位化学复合物表(7)。

自一个离子电导主要取决于其流动性,很合理的治疗过程发生变化的温度根据方程(8):

Λ₀e =一个^{ea / RT}

一个频率因子,气体常数和E R_一个阿伦尼乌斯活化能的转移过程。因此,从日志Λ的情节₀与1 / T, Ea值可以评估(25)所示图(9)由于溶剂化作用,使高活化能值的行为。

结论

根据本文给出的结果,可以发现电导测定法调查络合的甲醇在不同的温度下(293.15 K, 298.15 K, 303.15和308.15 K)可以获得。使用获得的数据,选择合适的参数来预测选择性和敏感的方法的选择。

络合稳定常数的铜(II)离子(布鲁克)测定conductometrically在不同的温度下。热力学参数确定络合形成常数的温度依赖性。负的ΔG显示研究配体形成稳定的复合物的能力和过程往往自发地进行。然而,正值ΔH意味着获得焓不是复合物的形成的驱动力。此外,积极的价值观ΔS表明熵络合过程负责。随着温度的增加,不同的复合物的形成常数和协会常数增加。

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