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溴胺- b在酸性缓冲介质中氧化哌嗪的动力学和机理研究。

摘要

的氧化动力学哌嗪及其衍生物,1-甲基哌嗪和1-乙基哌嗪,经n -钠- n -溴苯磺酰胺或溴胺-b (BAB)在pH 4.0缓冲液在303K下进行了研究。反应速率在[BAB]0和[哌嗪]0上均为一级,对[H+]呈反分数级依赖关系。反应产物的添加量,benzenesulfonamide,或溴化物离子及介质离子强度的变化对反应速率无影响。研究了在不同温度下的反应,计算了活化参数。提出了与上述动力学数据相一致的一般机理,并导出了速率定律。计算了哌嗪及其取代衍生物的质子化常数。取代基效应的Hammett相关与ï =²= -0.75呈线性自由能关系,表明给电子中心提高了反应速率。等速反应温度为ï .ⅲ= 393 K,表明焓因子控制反应速率。

Chandrashekar, BM Venkatesha, S Ananda和Netkal M Made Gowda

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